СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07C409/06 

Известен способ выделения органических тидролерекисей из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов путем гидролиза продукто В окисления алкилмагнийгалогенидов водным раствором разбавленной соляной кислоты при 0°.

Третичные гидроперекиси после гидролиза и сушки эфирного раствора выделяют разгонкой, первичные и вторичные для выделения и очистки переводят в соли обработкой концентрированным раствором щелочи, а затем выделяют из солей обычными методами. При этом происходит частичное разрушение гидроперекисей.

Предложен способ выделения первичных, вторичных и третичных гидроперекисей .из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов действием эквивалентного количества ледяной уксусной кислоты в эфире на продукт окисления при температуре от -75 до -78° С. Образовавшийся осадок отфильтровывают и сразу получают сухюй эфирный раствор соответствующей гидроперекиси, из которого последняя может быть выделена, например, разгонкой. Метод практически исключает разрущение или потерю гидроперекиси, дает более чистый продукт и отличается простотой.

5,85 г (0,05 моль) Я-С4Н9 MgCl в 130 ;ил эфира добавляют с постоянной скоростью при помощи специального дозирующего устройства в течение 2 ч 50 ж к 130 мл этилового эфира, через который непрерывно пропускают кислород со скоростью 2,3 л/мин при температуре -75° С. После прибавления раствора H-C4H9MgCl кислород пропускают еще в течение 20 мин. Затем добавляют 3,00 г (0,05 моль) ледяной уксусной кислоты в 30 мл эфира. Осадок отфильтровываю г, ijpoмывают эфиром и определяют содержание гидроперекиси в эфирном растворе. Найдено 2,69 г, считая на гидроперекись я-бутила, выход 59,7%. После разгонки получено 1,98 г гидроперекиси 90%-ной чистоты, т. кип. 42- 43,5°С/16 мм рт. ст., По 1,4070. Для разгонки используют гидроперекись из нескольких параллельных опытов.

Пример 2. Получение гидроперекиси циклогексила.

4,81 г (0,034 моль) циклогексилмагнийхлорида в 130 мл эфира окисляют при тех же условиях, что и в примере 1. После окончания окисления прибавляют 2,04 г (0,034 моль) ледяной уксусной кислоты в 30 мл эфира. Осадок отфильтровывают и определяют содержание гидроперекиси в эфирном растворе. Найдено 2,27 г, считая на гидроперекись циклогексила, выход 70,9%. После разгонки получено 1,80 г гидроперекиси циклогексила с чистотой 85%, т. кип. 28,5-30° С/0,02 мм рт. ст. После повторной разгонки получена .гидроперекись чистотой 88,4%, nf 1,4629. Для разгонки объедининяли гидроперекись из нескольких параллельных онытов.

Пример 3. Получение гидроперекиси третбутила.

9,23 г (0,079 моль TpeT-C4H9MgCl в 130 мл эфира окисляют при тех же условиях, что и :В примере 1. Прибавляют 4,72 г (0,079 моль ледяной уксусной кислоты. Найдено 6,23 г, считая на гидроперекись трет-бутила, выход 87,6%. После отгонки эфира получено 5,67 г продукта с содержанием 84,3% гидроперекиси трет-бутила. При разгонке в вакууме получено 4,64 е гидроперекиси третбутила 93,4%-ной чистоты, т. кип. 35°С/14 мм рт. ст., 1,3982.

Предмет изобретения

Способ выделения гидроперекисей из продуктов окисления алкИлмагнийгалогепидов кислородом путем обработки реакционной массы раствором кислоты при охлаждении,

отличающийся тем, что, с пелью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, применяют эквивалентное количество уксусной кислоты в эфирном растворе, полученную массу фильтруют п из фильтрата выделяют конечный продукт известным методом, например разгонкой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку кислотой ведут при температуре от -75 до -78° С.