Способ получения эфиров тиолфосфорной кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07F9/165 A01N9/36 

1

Изобретение относится к способу попучения эфиров тиопфосфорной кислоты общей формулы

Оо

BiO IIII

; Р-$-СН-С:-ВЗ il)

КгТI

В4 где Rj. - Т1изший апкил;

Й - низший апкил, тшзший алкенил, низший алкинилр циклоалкип, галоидзамешенный алкенил, галоидзамешенный алкинил, фенил

Xrvобщей формулы /°.

в котором X - вопород, галоид, низший алкил, галоидзамещенный низший апкил, алкоксип или алкилмеркаптогруппа; h - 1-5; незамешенный, апкил- или галоидзамещенный аралкип;

К - остаток общей формулъЦ; где О - низший алкил; тя - 1-5, илиос-ю

таток формулы

ипи

V.

К - водород или метил;

У - кислород или сера, которые могут быть использованы в качестве (ifB, обладающих более низкой фитотоксичиостьы, чем известные аналоги, а также в качестве инсектицидов, акарицидов и немятопиаон.

Известны ЭФ1ФЫ дитиофосфортюй кислоты общей форк{улы

% .

)р-$-ен2-- - н

где R и - апкилг апкеинл или «пкоксиалкил;

R - остаток об1цей .формуиы в котором Q - водороа или шгминЛ нлкип пепое число, или гк:таток формулы-ТчГ о1ллпаюшие гербицианой активнсютью, получают при взаимопействии сопи питиофос||юрной кислоты с соответствующим г-п лгчипированным ацетамидом l. 11реплагаемь й способ получения эфиров тиолфосфорной кислотьг формулы I эяключается в том, что соль тиолфосфорной кислоты общеП формулы / ч где Rj, RjH У - как указано выше; М - щелочной металл, подвергают взаимодействию с галгжпированным ацетамипом общей формулы Н31 -tH-C-E где RJ и RJJ имеют вышеуказаннь1е значени Fiat - галоид, в среде вопы спирта или ке тона, предпочтительно при 20-1ОО С

Таблица 1 Радикал н () может ripeiвпять остгчтгж |и) ) (Г), --N CHjim),-N 1Ч С ) л / () -) йн СНзг )снз (-Ш , V-/--j. -О U) Н тaблJLприведены некоторые эфирытиол(}юрной киспоть) обшей форктулы )р-$-Сн2-с- к-з Х1)

Прицопжение, табпиць 1

R.

2,4-се2-с Нд-о

S.5

3,4-(СНз)2-СдНз-0

4.-SCH3-CgH -0

8 Продолжение таблицы 1

R;

1У

II

i ii Л e p 1, К раствору 26,2 г О этн; --$ -j ;OnibuuJT iOi| OC(| flTfi калмя в 10О .мл этаколл. гюбпвг/яют- 17,5 г 2-мегнллш1ериД ги-(К.--л/-1ОряЕгвтаы да, нагревают 2 час при переьеггпаилнии t; обратным холодипыгаком, /,afii( этанол ггрн пошикелном павлении, DOjisibjT- остаток в беизопе. прок-ывают рзсттзор водным расчвором карбоната jsQTpjiiij отгоняют бенэоп и получают 20,7 маслообразного О-этПЛ- S -пропил- S -( 2 метиппГпер {птпогсарбамоипметип) -дитиофосфота свот(0 ЖеяТ)Го цвета, У 155320, Вьин5п„«7то, %:С 46,00; Н 7,72| К 4,13| Р 9. J 2., С ,M,.jfa,Fj J. о ,-;;.1 о О. Лййнеис, 9U; С Н Р 8,97, П Р и iu ер 2, К раствору 2 6., О г 0 -ироппп- S проп1 йШ1Тио((юсфата капкя в .10О мл аистола до6а.впяют 17,5 г 2-.метил riHiiepisfiuHr ОС- Хлорацетамнда, нагрвншог 2 час с обратным холодидьником при перемеши EaHHHj обрабатывают, как. в примере 1, и получают 29j6 г маслообразного О,3-днпро ПИП- S ,ieTi jTnimept динокарбамоилметип) «Яит1;офосфатя светло Желтого цвета,; nj 1;S224. Е5ычпслепоД:С 47.57| Н If 3,96 Р 8,76. Найдено, %: С 47..36|Н ,78| Р 8,81. П Р и м 6 Р 3, К раствору 7з84 г 0| § -днэтппднт-нофосфате копня в 60 мп аце тона добаваяют 6j2 г ;|Й -хлорацетнлтетрагидрохЕПЮЛйна, нагревают 3 час с обратным холодильником при 60°С, охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают хпористый калий. Из фильтрата отгоняют ацетоя, растворяют маслянистый остаток в 50 мл бензола, промывают раствор 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и водой и сушат над безводнЬ1м хлоридом кальция. После отгонки бензола при по1шженном давлении получают 10,1 г (34,5% в пересчете на Н -хлорацетилтетрагидрохинолин) К -(0, -ди9типпитиофосфорилацетил)-тетрагидрохинопина, й|« 1,5796. Вычигслено,%:С ЛО, 14; Н 6,13; К 3,90; Р 8,64. 15 22 0з 32Найдено, %: С 50,19; Н 6,23; К 3,84; Р 8,66. ПР и м е Р 4. К раствору 7,68 г (О,ОЗ моль) О-этил-0-4)е}Шлгиофосфата калия в 5О мл этанола добавляют 4,91 г (0,028 моль) N -хлорацетилгексаметиленимина, нагревают 1 час при 80°С, охлаждают до комнатной температуры, отделяют твердый осадок, удаляют этанол при пониженном давлении, растворяют маспообразтшгй остаток в бензоле, промывают раствор разбавленным .раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют бензол и получают 9,56 г целевого продукта, 1,5379. Вычислено,%: С 53,78; Н 6,72; К 3,92. S6 24 V Найдено, %: С 53,74; Н 6,79; Н 4,О9. Аналогично получают соединения формулы , перечисленные в табл. 2,

ф

о а о о.

С

ё:

Р

6- S

21

22

25

26 о р м у л а изобретени .1. Сп(х:об попучения эфиров тиол|}юсф кислоты общей формулы Оо KiO IIII P-$-CH- i-R3 HTYI где Rj - низший апкил; R - низший апкип, низший апкенил, ший алкинил, цйклоалкил, галоидзамеще ный алкенил, галоиазамещенный алкинил, Хп НИЛ общей формулы в которой X - воцороа, гапоиа, низший а галоидзамешенный низший алкип, алкокси или алкипмеркаптогруппа; И 1 - 5, незамещенный, алкил- или г идзамещенный аралкил; Б которой О. - низший алкип; ш 1-5, остаток формулы -К попвертйьэт взанмопействи с гплпп.нрог вп1Ш1М йпетамипом общей форм лыГИ PJal - СН гае Ы-э, н Е - как указано выше; 1аС - гапоиа, в среде воды, спирта кетона. 2, Способ по п,1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20--lOO С, j{31) 7866/72| 102573/72; 120438/72; 120439/72; 15370/73; 58833/73. (32) 05.08.72 12.10.72 ЗО.11.72; 06,02.73 24,05,73. , Приоритет по признакам: 05.08,72 при RJ - низший алкип; низщнй алкип, низший алкенип, низший алкинил, циклоалкйл, гапс ипзамещенный алкенил, алоидзамещенный апкинил, незамэщеншзй аралк1.1Л| Ra, - остаток общей форму- т 1 -i-Ч/ в которой о, - низщнй алкил; flt - i-Sj Rjj - водород или метил; У - сера. 12ДО.72 при Rg - фенил общей формулы

или

R водород или метил;

У - кислород или сера,

заключающийся в том, что соль тиофосфорной кислоты обшей формулы 11

RiO Р р

-/ Ч

ЕтТS

2

где R , Rg и У имеют вышеуказаннье значения;

М - щелочной металл,

в которой X - водооод, галоге), низший алкил, галоидзамещетмй низший алкиЛг алкилмеркапгогруппа| п 1-5 У-кислород, ЗОД1.72 Rg - остаток формулы

или

О6.02„73 при X - алкоксип.

Источттки информации, принятые во внимание при: экспертизе:

1 , Патент Швейцарии № 416398, кл. Л О1 N 9/36. 197О.