Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот или их солей Советский патент 1977 года по МПК C07C143/06 A23L1/236 

1

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ацилфеноксипропансульфокислот общей формулы 1

заключающийся в том, что соединение общей формулы II с соединениями общей формулы Н o , где R- и R имеют указанные значения, Конденсацию проводят в водной среде при комнатной температуре в присутствии щелочей. Соединения общей формулы Ц могут быть получены из соединения общей формулы V .где R и R имеют указанные значения, подвергая его взаимодействию с соединения ми общей формулы VI UHgdHgY где X - группа 0 М , где М имеет указанное значение, У - атом галогена, или X и У вместе означают атом кислорода. Пример. 15,2 г 2,4-диоксиацетофенона суспендируют в 30 мл воды и добавляют 10 г бикарбоната натрия. Суспен зию осторожно нагревают, пока не образует ся гомогенный раствор. Реакционную смесь охлаждают до О С, причем осаждается соль ацетофенона. При энергичном перемещивании в суспензию добавляют пропансульфон в количестве, которое соответствует 6,8 г 100%-ного вещества. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при О С и затем нагреваю в течение 15 мин на водяной бане. В случа если раствор кислый, то его нейтрализуют, затем разбавленной соляной кислотой доводят рН до 2- При охлаждении до О С в оса док выпадает продукт. Его отфильтровываю промывают небольшим количеством ледяной воды, сушат, суспендируют в ацетоне, вновь атфш1ьтровывают и еще раз сушат. Получаю 10,5 г (72%) натриевой соли 2-окси-4-(3 -сульфопропилоксиацетофенона), т.пл. выше 300 с. Пример2. 5,0г натриевой соли 2-ОКСИ-4-(З-сульфопропилоксиацетофёнона) и 2,6 г изованилина перемешивают при ком натной температуре в 17 мл 8н. раствора едкого натра в течение 48 ч. Затем желтую суспензию подкисляют 10%-ной соляной кислотой, выпавший в осадок халкон отфильтровы-вают, суспендируют в 50 мл ацетона, вно отсасывают и затем сушат. Получают 6 г (82%) натриевой соли 2,3-диокси-4-метокси-4 -(3-сульфопропилоксихалкона), т.пл. 273-276°С. Примерз. 14,4 г натриевой соли 2-окси-4-(3-сульфопропилоксиацетофенона) и 8 г З-окси-4-этоксибензальдегиаа при комнатной температуре перемешивают в 60 мл 8 н, раствора едкого натра в течение 96 ч. Затем желтую суспензию подкисляют 10%-ной соляной кислотой. Выпавший в осадок сырой продукт отфильтровывают и дважды перекристалл из овывают из воды. Получают 6 г (28 %) натриевой соли 2 ,3-диокСИ-4-ЭТОКСИ-4 - (3-сульфопропилоксихалкона) который при 250 С начинает сжиматься, но не плавится. Пример 4. 5г натриевой Ьоли 2,3-диокси-4-этокси-4-(3-сульфопроп11локсихалкона) растворяют и в присутствии 1 г палладия на угле гидрируют при 60 С до поглощения расчетного количества водорода. Из раствора отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают до сухого остатка и остаток дважды перекристаллизовывают из небольшого .количества воды. Получают 2 г (40%) 1- 2-окси-4-(3-сульфонилпропилоксифенил)-3- (3-окси-4-дтоксифенил)-пропан-1-она, т. пл. 239-241 С (разложение), П р и м е р 5, 20 г натриевой соли 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил)3-3-(3-окси-4-метоксифенйл)проп-2-ен-1-она гидрируют в 100 мл воды в присутствии 4 г палладиевого угля при 6О С до поглощения рассчитанного количества водорода. Затем реакционную смесь нагревают до 95 С, катализатор отфильтровывают и раствор охлаждают. Выпавшее в осадок вещество отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и затем сушат, Получаю.т 13-14 г 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил)-3-(3-окси-4-Мегоксифениппропанона), выход 65-70%, т.пл. 257-258с. П р и м е р 6. Палладиевый уголь предварительно гидрируют в 50 мл воды и затем добавляют 10 г 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил)-3-(3-бензш10кси-4метоксифенилпропен-2-она). Полученную суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощения 2 моль-эквивалентов водорода. Из еще теплого раствора отильтровывают катализатор. Из охлажденного раствора получают 7 г 1- 2-оксй-4-(3-сульопропилоксифенил)-3-(З-окси-4-метоксиенил)-пропан-1-она. П р и м е р 7. Палладиевый уголь предарительно гидрируют в 50 мол воды и J. - W ivJLV rfl iJtJMDi Л атем добавляют 10 г 1- 2-окси-4- (3-сульопропилоксифенил)2-3-рЗ-(2-тетрагидропи /J J- . -icljjjral jrlMb анилокси)-4-метоксифенш1 -пропен-2Суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощения 1 мопь-эквивапента. Затем отфильтровывают катализатор и полученный раствор после добавления 1 мл концентрированной соляной кис поты выдерживают в течение 20 мин при 9 О С. Из ох. лажденного раствора получают 6,5 г 1- 2-ОКСИ-4-(3-сульфопропил оксифенил) J-3-(3-окси-4-метоксифенил) -пропанона. формула изобретени 1. Способ получения ацнлфеноксипропансульфокислот общей формулы 1 НОз$(.Н2)зО где R - алкил с 1-4 атомами углерода или их солей, тем, что соедитличающийсяение обшей формулы И .-R. +Оз (2} Т он де R имеет указанное значение, R -водород, бензил- или бензилоксикаронильная группа, Л-пpoтoн или катион щелочного металла, идрируют в среде растворителя в присутствии палладия, платины или никеля Ренея в качестве катализатора при 20-60 С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли, 2. Способ по п, 1, отличающийс я тем, что в качестве растворителя используют воду. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы, ч. 1, М,, 1973, с. 19.