Способ получения -хлоркетонов Советский патент 1977 года по МПК C07C49/80 C07C49/27 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ et-ХЛОРКЕТОНОВ

Настоящее изобретение относится к способу получения oL-хлоркетоиов которые находят применение как биологическиактивные вещества и как реагент в тонком органическом синтезе при синтезе гетероциклических соединени ;. Известен споссб получения ot -хлор кетонов путем хлорирования кетонов хлористым сульфурилом через образование броммагниевого енолята. . Выход Ы. -хлоркетона составляет 80% Однако этот способ сложен, так как он включает дополнительную операции ПС переводу кетона в броммагвиевый енолят и при этом имеет недостаточно высокий выход конечного продукта. Известен так же способ получения OL -хлоркетоиов путем хлорирования кетонов водным раствором гишжлорита натрия в щелочной среде 2. Выход конечного продукта составляет 58%. Недостатком этого способа является низкий выход конечного продукта, а также-то, что при хлорировании ряда кетонов применение No ОСС не обе печивает получение сС -хлоркетонов а в тех случаях, когда идет образование ai. -хлоркетонов, процесс сопровождается образованием большого количества побочных продуктов, от которых необходимо дополнительно очищать oL -хлоркетоны. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что в качестве хлорирующего агента используют фенилхлорйодонийхлорид, процесс предпочтительно ведут в среде уксусной кислоты в присутствии фенилхлориодонийхлоридаГ взятого в количестве 5,0-16,3 г на 1 л реакционной смеси. Предлагаемый способ позволяет получать oL -хлоркетоны с выходом 85-90%. Пример I. В 50 мл уксусной кислоты растворяют 0,2270 г пара-метилдезоксибензойна и 0,3281 г (6,56 г/л) фенилхлориодонийхлорида. Смес оставляют стоять 12 ч.Степень прохождения реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии. По окончании реакции к реакционной сяиеси приливают 250 мл воды. Образуется суспензия. После отстоя, осадок фильтруют, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из петоолейного эфира (т.кип. 40-70CJ . Вес осушенного продукта перед лерекристаллиэ цией 0,2269 г. Выход 85,1 % Вес продукта после перекристаллизации 0,1682 г. Т.пл. еС -хлоркетона 73,5

П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. Берут 0,1802 г дезоксиС5ензоина 0,2536 г (5,0 г/л)фенил-хпориодонийхлорида.

Вес продукта перед перекристгиглизацией 0,1742 г. Выход 80,21. Вес

сс -хлоркетона после перекристаллизации 0,1237 г (т.пл. ббс).

Пример 3. В 30 мл уксусной кислоты растворяют 0,1910 г (6,73г/л фенилхлориодонийхлорида и 0,1734 г мезитилбензилкётона. Смесь оставляют стоять 12 ч. По окончании реакции приливают 250 мл воды. Образуется эмульсия. Проводят трехкратную экстракцию диэтиловым эфиром. Эфирный слой промывают водой, 5%-ным раствором NojCOj , вновь водой и сушат . Затем эфир отгоняют. Продукт перекристаллизовывают из гексана.

Выход 85%. Вес оС -хлоркетона перед перекристаллизацией 0,1645 г, после перекристаллизации 0,1282 г.

П р и м е р 4. Берут 0,2373 г димдона и 0,4892 г (16,3 г/л) фенилхлориодонийхлорида . Опыт проводят

аналогично примеру 3. Вес продукта перед перекристаллизацией 0,2662 г. Выход ct -хлоркетона 90%. Вес после перекристаллизации 0,2051 г (т.пл. 164С).

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ж. О.Х., 1964, 34,10,3157-64. 2 . З. . Ctiem .1966, 241 (8) ,