3,9-Диокса-6-азониаспироундекангалогениды и способ их получения Советский патент 1978 года по МПК C07D498/10 

Описание патента на изобретение SU591477A1

Реакции) можно провести беа растворителя, но при этом для выделения целевого продукта реакционную смесь приходится опять растворять в спир те. При этом также увеличивается продолжительность реакции. При соотношении между 2,2-дигалогендиалкиловым эфирсм и морфолином 1:1 выход целевогопродукта достигает 43%, поскольку часть мор фолина идет на связывание внделяю цегося галогеноводорода и не участвует в реакции. Поэтому морфолин берут в двукратном избытке. Даль нейшее увеличение количества морфолина не влияет на выход целевого продукта. При пониженной температуре резко увеличивается продолжительность реак ции. Соответственно повышение теммсгратуры приводит к сокращению продолжительности реакции. Но из-за кипения метилового спирта прихгдится проводить реакцию в запаянной ампул или автоклаве, что приводит к нецелесообразному осложнениютехнологи процесса. Строение полученных соединений установлено по данным определения молекулярного веса, элементного ана лиза, ИК- и ПМР-спектроскопии. Пример 1. а)В реакторе, снабженном механи ческой мешалкой, обратным холодиль ником и термометром, смесь 14,3 г 1,5-дихлор-З-оксапентана(хлорекса), 17,4 г морфолина и 32 г метилового спирта нагревают при температуре 7 Ос. Через каждые 2 час берут проб отгоняют спирт, морфолин и остаток экстрагируют эфиром. Из экстракта перегонтой выделяют непрореагировав ший хлорек,с, через 18 ч непрореаги рованного хлорекса не обнаружено. По окончании реакции охлажденную реа ционную смесь обрабатывают растворо 5,6 г едкого кали в 10 мл метилово спирта для разложения солянокислой соли морфолина. Отфильтровывают вы павший хлористый калий. После отгон ки из фильтрата метилового спирта и морфолина получают кристаллический продукт, который после кристаллизац из смеси ацетон-спирт имеет т. пл 225°С и соответствует 3,9-диокса-б-азониаспироундеканхлориду. Выход 88% по хлорексу. б)Смесь 14,4 г хлорекса и 17,4 морфолина нагревают в присутствии ггилового, пропилового изопропилового или н-бутилового спирта в течение 18 ч (до завершения реакции) ри температуре 70с и обрабатывают ышеуказанным образом. Выход 87,86, 88 или 86% соответственно. в)Смесь 14,3 г хлорекса и 17,4 г орфолина нагревают при температуре 70С без растворителя до завершения еакции (определяют взятием пробы) течение 52 ч. Полученная твердая асса представляет собой смесь целеого продукта и солянокислой соли орфолина. Для выделения целевого продукта смесь растворяют в метиловом спирте и обрабатывают вышеописанным образом. Выход целевого продукта 82%. г)Смесь 14,5 г хлорекса,17,4г морфолина и 50мм гексана нагревают при температуре 70 С с перемешиванием до завершения реакции в течение 38ч. По оконча.нии реакции отгоняют гексан, остаток растворяют в спирте и обрабатывают, как указано . Выход целевого продукта 83%. д). Аналогичную смесь исходных реагентов перемешивают при 30 и 50°С. Реакция завершается за 70 и 35 ч соответственно, выход целевого продукта 85 и 86% по хлорексу. е)Аналогичную смесь нагревают при 90 и в закрытой ампуле. Реакция завершается за 10 и 6ч соответственно. Выход целевого продукта 85 и 8.4% . ж)Смесь 14,3 г хлорекса, 8,7 г морфолина и 32 г метилового спирта нагревают при температуре 70с в течение 20 ч. После чего отгоняю спирт, остаток экстрагируют эфиром. Из эфирного экстракта выделяют 6,9 г хлорекса. Твердый остаток после экстракции снова растворяют в метиловом спирте, обрабатывают раствором 2,8 г едкого кали в спирте. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта осуществляют указанным выше образом. Выход целевого продукта по исходному хлорексу 43%, по прореагировавагему хлорексу 87%. Пример 2. Смесь 23,3 г 1,5-дибром-З-оксапентана, 17,4 г морфолина и 32 г метилового спирта нагревают в течение 12 ч при температуре 70°С и обрабатывают, как в примере 1. Получают 21,6 г (выход 91% по бромексу) 3,9-диокса-6-азониаспироундеканбромида . Т. пл. 250°С. Аналогично получают другие азоспираны, перечисленные в таблице. Формула изобретения 1. 3,9-диокса 6-азониаспироундекангалогениды общей формулы .У Ч 0 N О . -д Ii ITjfгде Т - водород, метил или этил; водород или метил; X хлор, или броу, 2. Способ получения соединений по пЛ, заключающийся в том, что 2,2-дигалогендиалкиловый эфир подвер гают взаимодействию с морфолином g-э среде растворителя при нагревании. 3, Способ по п.2, заключающийся в том, что взаимодействие проВОДЯТ в среде метилового спирта при температуре 30-110°С. Q Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Швейцарии 571004, кл. С 07 D 498/10,,/ 1975.

Похожие патенты SU591477A1

название год авторы номер документа
Способ получения производных морфолина 1982
  • Азизов Адиль Мурсалы Оглы
  • Мовсумзаде Мамед Мирзоевич
  • Гурбанов Панах Абдулла Оглы
SU1065409A1
Способ получения производных морфолина 1974
  • Эрвин Гарри Петерсон Янг
SU521844A3
Способ получения производных 1-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1н-3-бензазепина или их солей 1977
  • Джозеф Вейнсток
SU976847A3
Способ получения 2 , 5 ,2 ,5 тетраметил-п-квинквифенила 1974
  • Ковырзина Капитолина Александровна
  • Васькова Светлана Васильевна
SU643484A2
Способ получения производных 8,12-диизопростановой кислоты 1975
  • Кармело Гандольфи
  • Жианфедерико Дориа
  • Петро Гайо
SU626692A3
Способ получения основных простых эфиров енолов или их солей 1977
  • Петер Емиг
  • Ханс Поле
  • Герхард Шеффлер
  • Норберт Брок
  • Ханс-Дитер Ленке
  • Ерг Поль
SU639444A3
Способ получения производных прегнановой кислоты 1972
  • Хенри Лаурент
  • Рудольф Вихерт
  • Клаус Прецевовски
  • Хельмут Хофмейстер
  • Эрих Герхардс
  • Карл Хейнц Кольб
  • Клаус Менгель
SU686623A3
Способ получения моноацетина или монопропина 1979
  • Ахвердиев Ислам Расул Оглы
  • Гусейнов Мустафа Мамед Оглы
  • Агабалаев Ширгусейн Балагусейн Оглы
  • Садыгов Омар Абдулрагим Оглы
  • Салахов Мустафа Саттар Оглы
  • Чалабиев Чалаби Абакар Оглы
SU889656A1
Способ получения органических содинений 1975
  • Адольф Хубеле
SU628812A3
Способ получения производных пиримидина или их солей 1974
  • Бертхольд Нарр
  • Иозеф Рох
  • Эрих Мюллер
  • Вальтер Гаарманн
SU587862A3

Реферат патента 1978 года 3,9-Диокса-6-азониаспироундекангалогениды и способ их получения

Формула изобретения SU 591 477 A1

SU 591 477 A1

Авторы

Мовсумзаде Мамед Мирза Оглы

Гурбанов Панах Абдулла Оглы

Аскеров Низами Джабраил Оглы

Ходжаев Гасан Ходжа Оглы

Даты

1978-02-05Публикация

1976-06-25Подача