Способ получени безводных растворов надкарбоновых кислот с -с Советский патент 1978 года по МПК C07C179/10 C07C179/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БНаЮДНЫХ РАСТВО1ЮВ ИАДКАРБОНОВЫХ С,- С. КИСЛОТ водные органические растворы должны быт дополнительно очишены. С целью получения высоко чистых орга нических растворов надкарбоновых кислот в предлагаемом способе водные растворы надкарбоновых кислот полученные извест ным способом из перекиси водорода и карбоновой кислоты, подвергают экстракции тшбутил-или триоктилфосфатом при 5-50 С и нормальном давлении с последдующей десорбШ1ей с помощью растворителя, образующего азеотроп jC водой, при 4О-1ОО С и остаточном давлении 2О-400 мм рт. ст. Экстракцию безводных надкарбоновых кислот из водных растворов ведут преимущественно при 10-30 С, а десорбцию при остаточном давлении 5О-250 мм рт, ст. Десорбцию целесообразно вести а присутствии растворителя, имеющего точку кипения ниже температуры кипения сложного эфира фосфорной кислоть , например сложного эфира алифатической карбоновой кислоты. Продукт десорбции может быть подвергнут азеотропной перегонке при остаточно давлении 20-400 мм рт, ст. в присутствии. растворителя, имеющего температуру кипе ния ниже точки кипения соответствующей надкарбоноБой кислоты. В качестве исходных водных растворов надкарбоновых кислот могут быть использованы 1О-8О%-ные, преимущественно 20-60%-ные раствОрЫ. Осуществление, способа ведут следук И1им образом. Экстрагирование целесообразно пров дить по непрерывному способу, лучше вс&го по принципу противйтока в обычно применяемой для этой цели аппаратуре, такой например, как .экстракционные колонны тарельчатого или насадочного типа, с применением пульсации или без нее. В качест ве насадочных тел пригодны, например, кольца, седловидные насадки, а также спи ральные насадки. В качестве тйрелок используют сетчатые, тоннельные и колпачковые тарелки, Дозированную подачу водного раствора надкарбоновой кислоты осуществляют неоколько ниже головной частн колонны, а сложного эфира - у нижнего конца колонны, В головной части колонны отбирают в значительной степени обезвоженный раст вор падкарбоновых кислот, Раффинат, содержащий пренебрежимо малые количества активного Кислорода, удал5пот из нижней части колонны. Экстракт направ;1яют на десорбш ю. надкарбоновых кислот в вакуумный тонкослой™ ный испаритель, предпочтительно с движу- 1цимися впутрешшми деталями, Одповремонно в испаритель подают необходимое- колны15ст- во растворителя, причем часть растворителя направляют в дозированном количестве в нижнюю часть испарителя. После коиденсации продукта десорбшш Получают органические растворы надкарбс новой кислоты, частично содержащие воду. Удаление последней определяется условийми дальнейшего использования. В ыекот рых случаях могут быть использованы органические растворы надкарбоновых кислот без предварительно азеотропного обезвоживания. Для получения безводных органических растворов надкарбоновых кислотпродукт десорбции подают на установку для перегонки, предпочтительно работающую по непрерывному способу. Из головной части колонны, снабженной отделителем, отводят воду, а из кубовой части - раствор надкарбоновой кислей ты. в случае использования для десорбции сложного эфира карбоновой кислоты, имеющего более высокую температуру кипения, чем карбоновая кислота, к продукту десорбции добавляют сложный эфир карбоновой кислоты, имеющий температуру кипения, более низкую по сравнению с надкарбоновой кислотой. Сложный эфи)р карбоновЬй кислоты подбирают с таким расчетом, чтобы из продукта десорбции отгонялись лищь незначительные количества надкарбоновой кислоты совместно с водой и выносящим средством. При этом тщательно следят за тем, чтобы в колонне не создавались бы опасновысокие концентрации- надкарбоновой кислоты (температуру кипения смеси понижают). Для десорбции пригодны растворители, имеющие более низкую температуру кипения по сравнению с применяемым сложным эфиром фосфорной кислоты. МОГУТ быть ИС5 пользованы сложные эфиры карбоновой кислоты, хлорированные углеводороды, ароматические углеводороды или же смесь указанных растворителей. Предпочтительно использовать сложный эфир карбоновой .„ кислоты. Концентрацию органических растворов надкарбоновых кислот определяют с учетом экономики и.безопасности процесса. По этим причинам. растворы могут иметь концентрацию в пределах 10-6О%, предпочтительно 20-50%. Пример. Агрегат для осутцествления экстрагирования с подающими устройствами состоит иа трубки длиной 2 м диаметром 2,8 см, внутри которой располо жено 40 |Сетчатых днищ с отверстиями 1 мм. Колонна действует по принципу пульсации создаваемой пульсирующим насосом и работает в противотоке. Результаты опытов по экстрагированию представлены в табл. Iv

.Таблица

Примечание: НУК - надуксусная кислота

Аналогичные результаты получают по экстрагированию других надкислот: надпрапионовой или надизомасляной кислоты, Выходы активного кислорода, степень чистоты продуктов соответствовали аналогичным показателям надуксусной кислоты. Колонна

работает по принципу противотока.

Для проведения десорбции экстракт, пс лученный ранее, направляют в тонкослойгПри.мечани

ный испаритель, работающий под вакуумом и имеющий внутренние движущиеся детали. Одновременно с экстрактом подают дозированный растворитель, применяемый для десорбции, частично в жидком виде, а частично - в нижний участок тонкослойного испарителя в виде паров,

В табл. 2 показаны результаты опытов

с надуксусной кислотой (НУК).

Таблица е: НУК - надуксусная кислота. Обшие условия:.о давление 50 тррр; температтоа испарения ЮО С; температура перехода в испарителе 50-55 С.

7

Аналогичны результаты при десорбции, падпропионовой 31 надизомасляной кислот. Полученный продукт десорбции, можно или конденсировать и применять далее, или же .направлять в жидкомили парообраз 4ом

виде на агрегат для обезвоживания с П мошью, например, этилацетата. Установка для ааеотропной перегонки действует под вакуумом 250 мм рт. ст.,.

Температура головной части колонны

около 42 с, температура кубовой части колонны 55-6О С. Содержание в этилацетате надукеусной кислоты составляет 25-3

Формула изобретения

f

и десорбцию при остаточном давлении 50-250 мм рт. ст. . .

Источники информации, принятые во вд нмание при экспертизе;

l.S NernD.C1 e rnRevs.5l5, № 1. с;,1-7, 1949 Органические переки9,и .

2; Патент СССР 441 703, кп. С Q7 С 179/10, 1969. /

кл. С 07 С 73/10, 197О ;и.№ 1170926, кл. С О7 с 73/10, 197О.