Способ получения полиорганофосфорсилоксанов Советский патент 1978 года по МПК C08G79/02 

Изобретение относится к способам попу чения потшорганофосфорсипоксанов, которые могут быть использованы в качестве ппасти фикаторов, присадок к минеральным маслам и смолам, стабилизаторов сипоксановых кау чуков, полученных щелочной полимеризацией. Известен способ получения полиоргаиофосфорсилоксанов взаимодействием органоциклосипоксанов с кислородсодержащими кислотами фосфора При 15О-170 С l. Однако из вестный способ приходится вести при высокой температуре. Цепью изобретения является упрощение процесса получения попиорганофосфорсилоксанрв. Поставленную цель достигают за счет того, что взаимодействие проводят в присутсрвни органосилазана 1 общей форму лы (.,5 NHftCH,).,3 где к - 0,6, взятого в количестве 5-209 от веса органоциклосилоксанов при 4О-6ОТ.Сущность способа заключается в том, что органоциклотетраснпоксан и ли смесь циклосйлоксанов обшей формулы где/г4-7; R - алкил, арип, подвергают взаимодействию с 85-10О%ной ортофосфорной или фосфористой кислотой при 4О-60 С непрерывном перемешивании в присутствии активатора - органоснлазана, В качестве органосилазана может быть испопъ авано соединение общей формулы XCH),aiNHf((CH3lj, где к-О-6. Для упрощения органосилазаны можно получать в массе органосилоксана. П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодиль НИКОМ, загружают 82,5 г деполимеризата (смесь цикпосийоксанов, - ) и 17,5 г гексаметйпдисилазана (17,5%). ПрМ перемешивании прикапывают 98%-ную ортофосфорную кислоту в количестве 35 г. Реакционную смесь выдерживают при 60-С 4час. Ппспе пхаегюиия фосфорнокиспых сопей получают 08 г (94%)11опиметиг фгн-форсипоKcaFFOB, сооержание Р 2,97%,вязкость V ,72 ест, 3дО,)868, которые вакуумнрую при 15О С/1 мм рт. ст. япя упапения пету чих непрйвращениых цикпосипоксапов. Г1 р и м е р 2. В копбу, снабженную ме шапкой, термометром, обратным хоподипьии KftM и газовводной трубкой, загружают 593 депопимеризата и шихту, состоящую иа 32,2 г диметипдихпорсипана (ДДС)и27,12 триметилхлорсилана (ТМС), Соотношение деполнмеризат;.шихта - 10:1. При перемешивании в колбу пропускают су хой аммиак, при этом температура реакции достигает . По окончании реакции хлористый аммоний отфипътровывают. 100 г подученных продуктов, содержащих деполимериаат и силазан формулы {CHjjjSi- NHSUCH,)} NHSiicHj), в количестве 6%, обрабатывают 15,2 г 96%-ной ортофосфорной киспоты. Реакционную смесь выдерживают при 50 С 2,5 час. Поспе отце пения аммонийных сопей получаю 94,6 г (90%) попиметилфосфорсппоксанов, содержание Р 1,61%, вязкость i395,8 ест, 0,9870, содержание летучих 13,0%, Пример 3. По .методике примера 2 подвергают аммонолизу 12,9 г (0,1 ДДС и 5,42 г (0,1 г.мопь) ТМС в 183г метилфенипсипксаноБОго согидропизата, содержащего 90% диметип- и 1% .метилфени цикпотетрасипоксана. 1ОО г продуктов, содержащих метилфенилсилоксановый согидроп зат и соединение формулы (CHj),(CHj-). в количестве 5,8%, обрабатывают 20 г фосфорной кислоты. После от-депения фосфорнокиспьх сопей получя 1Т IKS г (КЛ%) (юпнметипфенипфрсфорсипоксаиов, спдержлние Р 2,О1%, вязкость SISJO ест, ,9872, содержание- потучих 8,3%. П р и м е р 4. В аналогичных успови5ге 1ОО г продуктов аммопопиза, полученных в примере 2, обрабатывают 15 г фосфористой киспоты. После отделения фосфористокиспых coneft попучают 96,2 г (91%) пинейных попиметипфосфорсипоксанов, содержание Р 0,86%, V 121 ccT,rt.% 1,4073,1 О,9842, содержание летучих 16,9%. Попученные полиоргапофосфорсипоксаны используют в качестве стабилизаторов каучуков шегточнрй попимеризации. Потери в весе ПОЛИдиметипвинипсипоксана (СКТВ) по данным термогравиметрического анапиза составпяют 8,4% (температура 4ОО°С, остаточное давпение 0,2 мм рт. ст., время выдержки 30 мин). Формула изобретения Способ получения полиорганофосфорсилоксанов взаимодействием органоцикпосилоксанов с кислородсодержащими кислотами фосфора при нагревании, отпича-юший с я тем, что, с цепью упрощения процесса взаимодействие проводят в присутствии органосипазана общей формулы г 1 CCH l3SiNH-j-(CH3.jSiNH (СНз, где к 0-6, взятого в количестве 5-2О% от веса органоциклосилоксанов при 40-60 С Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 257742, кл. С О8 Ог 79/02, 197О.