Способ получения тиенилдихлорсиланов Советский патент 1978 года по МПК C07F7/12 

безводного хлористого алюминия и катализатора. Фильтрат подвергают ректификации и получают 38,7 г метилдихлорсилана, 47,2 г метилтрихлорсилана, 36,6 г тиенилтрихлорсилана и 50,5 г тиенилдихлорсилана с т. кип. 53- 55°С/5 мм рт. ст., пЪ 1,5394, df 1,3326; МКл найдено 43,05, вычислено, 42,99.

Выход тиенилдихлорсилана 55% на взятый и 83% на прореагировавший тиенилдихлорсилан.

Пример 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, но загружают 20 г (0,086 моль) метилтиенилтрихлорсилана, 19г (0,165 моль) метилдихлорсилана и 0,5 г гр«с-(диметиламино)фосфиноксида. Для дезактивации берут 0,4 г хлористого алюминия. Ректификацией получают 7,1 г метилдихлорсилана, 12,9 г метилтрихлорсилана, 6,2 г метилтиенилтрихлорсилана и 10,3 г метилтиенилдихлорсилана с т. кип. 55-56°Суб мм рт. ст., «D 1,5360, df 1,2965; MRo найдено 47,41, вычислено 46,54.

Вычислено, %: CI 35,97.

Найдено, %: С1 35,86.

Выход метилтиенилдихлорсилана 60,4% на взятый и 87,4% на вступивший в реакцию метилтиенилтрихлорсилан.

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, но загружают 652 г (3 моль) тиенилтрихлорсилана, 518 г (4,5 моль) метилдихлорсилана и 4 г (диметиламино)-фосфиноксида. Смесь нагр.евают при перемешивании 13 ч. Для дезактивации катализатора добавляют 3 г хлористого алюминия. После дезактивации и фильтрации ректификацией

получают 253 г метилдихлорсилана, 311,3 г метилтрихлорсилана, 28,6 г тиенилхлорсилана, 192,5 г тиенилтрихлорсилана и 314,6 г тиенилдихлорсилана. Выход тиенилдихлорсилана 57,3% на взятый и 81,3% на прореагировавший тиенилтрихлорсилан.

Найдено, %: С 26,30; Н 2,17; S 17,63; Si 16,25; Ci 38,60.

C4H4SiCl,S.

Вычислено, %: С 26,23; Н 2,20; S 7,5; Si 15,34; Ci 38,72.

Формула изобретения

1. Способ получения тиенилдихлорсиланов общей формулы

R

SiHCb

где R - водород или метил, заключающийся в том, что метилдихлорсилан подвергают взаимодействию с трихлорсилилтиофенами при 40-60°С в присутствии каталитических количеств гексаметилтриамидофосфата.

2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что гексаметилтриамидофосфат берут в количестве 1,0-1,5% от веса компонентов реакции.

Источники информации, принятые во внимание цри экспертизе

1. Патент Франции № 1444735, кл. С 07f, онублик. 1966.