Способ получения органохлорсилилили бис(органохлорсилил)-производных тиофена Советский патент 1975 года по МПК C07F7/12 

где К алкил, арил; п 0, 1,2.

Обработка реактора перед синтезом галоидалканами (например, хлористым метилеиом, дифторхлорметаном и т. п.) или введений последних в исходную смесь реагентов позволяет подавить вредные процессы восстановления, пиролиза и осмоления, протекающие на стенке реактора. Тем самым снижается образование побочных и соответственно увеличивается выход целевых продуктов, возрастает производительность реактора и появляется возможность снизить температуру синтеза. Этот эффект наблюдается при проведении синтеза и в кварцевом реакторе, но особенно важное значение он имеет для реакторов, изготовленных из стали, ибо может найти применение в промышленной практике.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход целевых продуктов на 20%, снизить температуру синтеза на 20-30°С повысить производительность реактора в два раза.

Пример 1. Синтез метилтиенилдихлорсилана в стальном реакторе, предварительно обработанном хлористым метиленом.

Через полую стальную трубку (сталь 1Х18Н10Т; объем реакционной зоны 153 см) при температуре 560°С в течение 1 час пропускают 50 г (0,59 моль) хлористого метилена. Затем при той же температуре и времени контакта 30 сек в течение 1 час через трубку пропускают смесь, состоящую из 18,6 г (0,162 Г ,моль) метилдихлорсилана и 12,8 г (0,018 г-моль) хлортиофена. Получают 24,2 г конденсата, содержащего 7,5 г метилдихлорсилана, 2,8 г метилтрихлорсилана, 0,5 г тиофена, 5,1 г хлортиофена, 8,3 г метилтиенилдихлорсилана.

Выход метилтиенилхлорсилана составляет 39,1% от теории в расчете на исходный хлортиофен.

Пример 2. Синтез тиенилтрихлорсилана.

Через стальную трубку, описанную в примере 1, при температуре 570°С пропускают 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена. После этого при той же температуре в течение 1,5 часа пропускают 32,6 г (0,24 г-моль) трихлорсилана и 19,0 г (0,16 г-моль) хлортиофена. Получают 47,5 г конденсата, содержащего 14,0 г трихлорсилана, 5,6 г четыреххлористого кремния, 1,3 г тиофена, 4,8 г хлортиофена, 21,8 г тиенилтрихлорсилана. Выход тиенилтрихлорсилана составляет 62,3% от теории, в расчете на исходный хлортиофен.

Выход тиенилтрихлорсилана в стальном реакторе, не обработанном хлористым метиленом, 50,4% от теории в расчете на исходный хлортиофен.

Пример 3. Взаимодействие метилдихлорсилана и 2,5-дихлортиофена в кварцевом реакторе.

Через полую кварцевую трубку (объем

реакционной зоны 153 см), предварительно обработанную в течение 1 час при 540°С 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена, при той же температуре в течение 1,5 час пропускают смесь, состоящую из 23,1 г (0,201 г-моль) метилдихлорсилана и 30,8 г (0,201 г-моль) 2,5-дихлортиофена. Получают 45,8 г конденсата, содержащего 3,4 г метилдихлорсилана, 3,6 г метилтрихлорсилана, 0,3 г тиофена, 64 г хлортиофена, 10,8 г дихлортиофена, 1,9 г метилтиенилдихлорсилана, 13,9 г 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и 10,5 г бис-(метилдихлорсилил) -тиофена.

Общий выход 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и бис-(метилдихлорсилил)-тиофена составляет 46,6% от теории в расчете на исходный дихлортиофен.

В кварцевом реакторе, не обработанном хлористым метиленом, общий выход выщеуказанных мономеров составляет 39,0%.

Пример 4. Взаимодействие метилдихлорсилана и 2,5-дихлортиофена в стальном реакторе.

Через стальную трубку, описанную в примере 1, обработанную при в течение 1 час 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена, при той же температуре в течение 1,5 час пропускают смесь, состоящую из 23,1 г (0,201 г-моль) и 30,8 г (0,201 г-моль) 2,5-дихлортиофена. Получают 47,8 г конденсата, содержащего 8,9 г метилдихлорсилана, 6,0 г метилтрихлорсилана, 0,4 г тиофена, 2,1 г хлортиофена, 16,3 г дихлортиофена, 2,0 г метилтиенилдихлорсилана, 9,4 г 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и 2,8 г бис-(метилдихлорсилил) -тиофена.

Общий выход 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и бис-(метилдихлорсилил)-тиофена составляет 24,9% от теории в расчете на исходный дихлортиофен.

В стальном реакторе, не обработанном хлористым метиленом, общий выход мономеров составляет 18,1%.

Пример 5. Синтез метилтиенилдихлорсилана в кварцевом реакторе в присутствии дифторхлорметана.

Через кварцевую трубку, описанную в примере 1, при температуре 540°С в течение 1 час пропускают смесь, состоящую из 10,4 г (0,088 г-моль) метилдихлорсилана, 15,8 г (0,133 г-моль) хлортиофена и 3,8 г 0,044 г-моль) дифторхлорметана, подаваемого в реактор со скоростью 0,985 л/час. Получают 22,7 г конденсата, содержащего 3,4 г метилдихлорсилана, 4,4 г метилтрихлорсилана, 0,9 г тиофена, 5,0 г хлортиофена, 9,1 г метилтиенилдихлорсилана.

Выход метилтиенилдихлорсилана составляет 51,0% от теории, в расчете на исходный метилдихлорсилан.

Выход метилтиенилдихлорсилана в кварцевом реакторе в отсутствии дифторхлормеана составляет 33,5% от теории, в расчете на исходный метилдихлорсилан. 56

Предмет изобретенияных тиофена с трихлорспланом или органоСпособ получения органохлорсилил- или что, с целью повышения выхода конечного бис-(органохлорсилил)-производных тиофе-продукта и упрощения способа, процесс ведут

на термической конденсацией хлорпроизвод- 5 в присутствии галоидалканов или продуктов

482457

хлоркремнингидридамп, отличающийсн тем,

их пиролиза.