Способ получения 8,8-дихлортиено(2,3в)-8-сила-индана Советский патент 1976 года по МПК C07D7/02 

соединений, содержащих тиофеновое кольцо и атом кремния в -цикле. Предложенный способ получения 8,8 -дихлортиено-.(2,ЗЬ)-8 -сипаиндана за ключается в том, что о хлорфенилтиенил дихлорсилан или смесь его с хлоркремЕшй™ гидридами общей формульз пНмЯ, С1-, п Si где R « алкил; tn 1«2; И 0-2, или перхлорполгюнланами общей формуSi Cl, где П 2 или со смесью перхлорпояисилааов или со смесью перхлорсилзнов с четыреххлористым углеродом, подвергают пиролизз газовой фазе при температуре 480-700 С и spoMeEiH пребывания в реакционной зоне 10-100 сек, В реакции может быть испо л зоваа в к честве хлорсилана кощенсат, получаемый при обработке кремния или его сгглавов хлором с целью по/гуче ия перхлорсилаков содержащий четыреххлорв.стый кре1 -чтай, бе разделения. Реакции проходят по следующей схеме: .х--.. . ,Ci-.nS. ..„ ./-SiA,X; ,, / X .3...; Д1 J- | х У Пиролиз проводят при атмосферном дав лении в проточной системе путем ггропуска ния исходного реагента ига-1 смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку гфи температуре 480-. 7ОО С со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне в пределах 10--10О сек. Пример 1. В полую кварцевую трубку диаметром 28 мм, длиной 600 мм нагретую до , пропускают 8 г (0,03 моля) о«хлорфенилтиенилдихлорсила нз со скоростью, обеспечивающей время контакта 6О сек. Получено 5 г конденсат из которого при перегонке под вакуумом выделено 1,5 г смеси фенилтрихлорсилана и о-хлорфенилтрихлорсилана, 2,2 г исходного о хлорфенилтиенилдихлорсилана и 0,8 г (выход V 10%) кристаллов 8,8-дихлор-. тиено™(293в)-«8 Силаиндана, т, кип. 140°С/1,5.2 мм рт. ст., т. пл. 96°С (из гексана). Найдено, %: Si 10,75; 10,80; С 46,65; Н 2,27; 2,30; С1 27,54; 27,63; S 12,45; 12,60. Вычислено, %: Si 10,91; С 46,68; Н 2,33; С1 27,59; S 12,46. Молекулярный вес определяется массспектроскопически (/е 285 в расчете на изотоп Cl), Строение полученного соединения подтверждено данными ПМР спектро скопии, П р и м ер 2. В трубку примера 1, нагретую до 680С, пропускают смесь 15 г (0,06 моля) о.-.хлорфенилтиенилди- хлорсилака и 13,5 г (0,1 моля) трихлор« силана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов 45 сек. Получено 22 г конденсата, при разгонке которого вы делено 8 г смеси трихлорсилана и четырех- хлор) кремния и 2 г бензола. Из остатка при разганке в вакууме выделено 5 г исходного о-хлорфенилтиенилдихлорсияана 4 г (выход 32%) 8,8™дихлортиено--( 2, ЗЬ) . лай н,а.а на. П р и мер 3, В трубку примера 1, нагретую до , nponj-скают смесь 18 г (0,07 моля) о--хлорфенилтиенилдихлорсила на и 16,5 г (0,06 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакг, та 50 сек. Получено 25 г конденсата, в резчльтате разго5жи которого выделено 8 г четьфеххлористого кремния. Остаток разог«. гнан в вакууме. Выделено 3 г фенилтри хлорсилана и о-хлорфенилтрихлорсилана, 1S 5 г фе нилтие нилдихлорс ила на, 1,2 г исходного .хлорфенилтиенилдихлорсилана и 1О г (выход. 61%) 8,8 дихлор-.тиено-. .-(2, Зв) .дисилаиндана. П р и м ер 4. В трубку примера 1, нагретую до 500 С, пропускают 18 г (0,07 моля) о«-.хлорфенилтиенилдихлорсила- на и 50 г смеси, образующейся при полу« чении гексахлорсилана хлорироваЕшем сплава Si -Са с гфимерным составом (в %): четыреххлористьш кремний 60; гексахлордисилан 34; октахлортрисилан и высшие полисиланы 6. Время контакта 40 сек. Выделено 40 г четыреххлористого кремния 3j5 г смеси фенилтрихлорсилана и о-хлорфенилтрихлорсилана, 1,8 г фенил- тиенилдихлорсилана, 1,5 г исходного о- «-хлорфенилтиенилдихлорсилана и 10,8 г (выход 63%) 8,8-дихлор-тиено-(213в)«З-силаивдана. Пример 5,В трубку примера 1, нагретую для 680°С, пропускают смесь 15 г (0,06 моля) о-хлорфешштиенилдихлорсилана и 17 г (0,15 моля) метиддихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов 30 сек. Получено 26 г конденсата, при разгонке которого выделено 9 г смеси метилдихлорсилана четыреххлористого кремния и 3 г бензола тиофена и толуола. Из остатка при разгонке в вакууме выделено 1 г фенилтрихлорсилана и тиенилфенилдихлорсилана, 4,5 г исходного о-хлорфенилтиенилдихлорсилана и 4,5 г (выход 36%) 8,8-дихлортиено-(2,Зв)- -силаиндана. Т. кип. 140°С/2 мм рт. ст.; т. пл. (из гексава). Найдено, %: Si 10,71; 10,81; С 46,72; 46,65: Н 2,15; 2,31, С1 27,55; 27,68; S 12,41; 12.68 Вычислено, %: $1 10,91; С 46,68; Н 2.33; С1 27.59; 3 12.46. Формула изобретения 1.Способ получения 8-,3-дихлортиено (2,Зв)-.8-силакнданв, отличаюийся тем, что о-хлорфенилтиенилихлорсилан или смесь его с хлорсиланом одвергают пиролизу при 480-700 С и вреени пребывания исходных реагентов в реакционной зоне 10-100 сек. 2.Способ по п. 1. о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве хлорси.1ана берут хлоркремнийгидриды общей формулы ,„е К -а« «« з-„« т 1-2; П 0-2. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве хлорсилана берут перхлорполисилан общей формулы .где li или их смесь. 4.Способ пэ п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве хлорсилана берут смесь перхлорсилаков с четыреххлористым кремнием.