Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение относится к области хнмнн фоефорорганических соединений с С-Р-связыо, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида /г-,лорметилфенилфосфоновой кислоты формулы

п-ОЮН.

:ц

который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных веш.еств, экстрагентов редких н цветных металлов или термостойких красителей.

Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с пятихлорпстым фосфором 1.

Наиболее близким к описывае.мому изобретению но технической сушности н достнгаемому результату является способ получения дихлорангидрида л-хлорметил фенил фосфоновой кислоты, который заключается в том, что «-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при те.мпературе 100°С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида п-толилфосфоновой кислоты хлором прн нагревании до температуры 120-130° С и ультрафиолетовом облуче2

НИИ. Выход продукта 64%, а при проведении последией стадии в растворителе выход продукта увеличивается до 78% 2.

К недостаткам этого способа следует отнести двухстадийность процесса. Кроме того, при избытке хлора (точная дозировка хлора затруднительна) нродукт содержит значительное количество дихлорангидрида /г-дихлорметилфенилфосфоновой кислоты, эффективное отделение которого перегонкой осуществить ие удается. Ири этом остается 22- 36% неисиользуемого кубового остатка, представля1О1цего co6oi i полихлориды.

К недостаткам способа также относится

сравнительио невысокий выход целевого продукта при проведенин процесса в отсутствие растворителя.

Целью изобретення является упрощение процесса и увеличение выхода дихлорапгидрнда /г-хлорметилфенилфосфоновой кислоты.

Это достигается описываемым способом получения дихлорангидрида /г-хлорметилфенилфосфоиовой кислоты, который заключается в том, что /г-толилдихлорфосфин иодвергают

взаимодействию с хлористым еульфурилом при ультрафиолетовом облучении и температуре l 10- 140°С.

Отличительными признаками способа является проведение процесса при ультрафиолетоном облучении и температуре ПО-140° С,

Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт в одпу стадию с выходом 92%. Дихлорапгидрид «-дихлорметилфенилфосфоповой кислоты и другпе полиорганихлориды при этом пе получаются.

Пример 1. К 30 г (0,155 г-моль) я-толплдихлорфосфина при охлаждении до 5° С прикапывают 42 г (0,310 г-моль) хлористого сульфурила и при облучепии ртутио-кварцевой лампой ПРК-2 температуру реакпиоппой массы постепепио поднимают до 140° С, которую выдерживают 2 ч. Затем добавляют еще 21 г (0,155 г-моль) хлористого сульфурила и нагревают при 110--140° С 2 ч.

Двукратной перегонкой реакцпопной массы получают 15,8 г дихлораигидрида л-толилфосфоповой кислоты с т. кип. 161 -162° С/18 мм рт. ст.; и 1,5583 (литературные данные: т. кип. 153-155°С/15 мм рт. ст.; 1,5588) и 17,8 г (92%, считая па прореагировавший толилдихлорфосфин) дихлораигидрида «-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кип. 210-212°С/17 мм рт. ст.; uff 1,4694; п|° 1,5769. MRo найдено 54,91; вычислено 54,85.

Найдено, %: С1 43,65; Р 12,81.

CyHeClsPO.

Вычислено, %: С1 43,80; Р 12,78.

В ПМР-спектре полученного соедппения (прибор R-12 Perkin Elmer па 60 мГц CCUIMC) имеется синглет при б 4,26 м. д. (CHjCl), мультиплет при б 6,93-7,75 м. д. (-СбН4-) и незначительный сннглет при б 2,00 м. д. (СНз). Последпий еииглет указывает на наличие незначительной примеси дихлорангидрида л-толилфосфоновой кислоты.

Ншхмрлльиые пптенслг.иости подтвержд иот структуру соед1 исния.

Необходимый остаток после нсрегонки 1,1г.

Пример 2. 10 г /f-толнлдн.хлорфосфина агревают до 40°С п к нему прикапывают в течение 2 ч 25,4 г .лорнсто1-о сульфурила без Ф-облуче 1ия.

Перегонкой выделяют 10,5 г (97%) Д1г лораигидрпда л-толилфосфоиовой кислоты с т. кип. 117-118° С/0,65 мм рт. ст.; df 1,3422;

20

1,5581.

Хлорированный продукт не выделен. Формула изобретения

Способ получения дихлораигидрида /г-хлорметилфенилфосфоновой кислоты пзаимодействием лг-толилдихлорфосфина с хлористым сульфурплом прп новышелной температуре, о т л и ч а ю ш, и и с я тем, что, с целью упроидения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при ультрафиолетовом облучепии и температуре 110-140°С.

Источники информации, и{)инятые во внимание цри экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчаиу Р. Химия оргапичсски.ч сосд1п;о1и Й фосфо1)а. М., «Химия,

1972, с. 372. 2. Петров К. Л. и др. Дихлорангидрид

л-хлорметилфеиилфосфоновой кислоты и некоторые его реакции, ЖОХ 1975, 45, № 11,

с. 2428.