Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганическнх соединений с С-Р-связыо, а именно к усовершенствованному способу нолучения дихлорангидрида л-хлорметилфенилфосфоновой кислоты формулы

П -С1СН..5Н.,Р

сь

который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных веществ, экстрагентов редких и цветных металлов или термостойких красителей.

Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с пятихлористым фосфором 1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлор ангидрида л-хлорметил фенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что л-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 100°С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида л-толилфосфоновой кислоты хлором при нагреваннн до темпера2

туры 120-ЮО С и ультрафиолетовом облучении.

Выход продукта 64%, и при

проведеинн последней стадии в растворителе. выход продукта увеличивается до 78% 2.

К недостаткам этого способа отнести двухстадийность процесса. Кроме того, при избытке хлора (точная доз фовка хлора затруднительна) нродукт содержит значительное количество дихлорангидрида л-дихлорметилфенилфосфоновой кислоты, эффективное отделепне которого перегонкой осуществить не удается. При этом остается 22- 36% неисиользуемого кубового остатка, иредставляющего собой нолихлориды.

К недостаткам способа также относится сравнительно невысокий выход целевого продукта ири проведении процесса в отсутствие растворителя.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода дихлорангидрида л-хлорметилфеинлфосфоновой кислоты.

Это достигается описываемым способом получения дихлорангидрида /г-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что /2-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с эквнмолярной смесью хлора н сернистого газа прп температуре НО-150° С.

Процесс желательно вести при ультрафиолетовом облучении.

Отличительными признаками способа является использование в качестве хлорирующего агента эквимолярной смеси хлора и сернистого газа и проведение процесса при температуре 140-150° С.

Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт в одпу стадию с выходом 80-91%. Дихлорангидрид л-дихлорметилфенилфосфоновой кислоты и другие нолиоргаиилхлориды при этом не получаются.

Пример 1. В 20,5 г л-толилдихлорфосфина при УФ-облучеиии и температуре 140° С в течение 1,5 ч пропускают одиовремснно но двум трубкам газообразные хлор и сернистый газ в эквимолярном соотношении.

Перегонкой выделяют 3,4 г дихлорангидрида л-толилфосфоноБой кислоты с т. кип. 156-157°С/15 мм рт. ст.; 1,5577 и 19,8 г (91%, считая на ирореагировавший толилдихлорфосфии) дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоиовой кислоты с т. кнп. 187- 188° С/14 мм рт. ст.; 1,5770.

Пример 2. В 40 г /г-толилди.хлорфосфина нри 140-150° С пропускают одновременно газообразные хлор и сернистый газ в эквнмолярном соотношении без УФ-облучения до привеса 11 г.

Перегонкой выделяют 12,4 г дихлорангидрида «-толилфосфоповой кислоты с т. кнп. 116- 117°С/0,65 мм рт. ст.; 1,5586 и 29,1 г (80%, считая на прореагировавший л-толилднхлорфосфин) дихлорангидрида л-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кин. 129 - 131° С/0,65 мм рт. ст.; nj° 1,5773.

Форму л а н 3 о б р е т е н и я

1.Способ иолучения дихлораигидрнда л-хлорметилфенилфосфоновой кислоты взаимодействием л-толилдихлорфосфина с хлорирующим агентом при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения нроцесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента иснользуют эквимолярную смесь хлора н сернистого газа н процесс ведут при температуре 140-150° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при ультрафиолетовом облучении.

Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе

1.Пурдела Д., Вылчаиу Р. Химия органических соединепий фосфора. М.. «Химия 1972, с. 372.

2.Петров К. А. и др. Дихлорангидрид л-хлорметилфепнлфосфоновой кислоты и некоторые его реакции, ЖОХ, 1975, 45, Хо 11, с. 2428.