Способ борьбы с сорняками Советский патент 1979 года по МПК A01N9/20 C07C125/06 

: 1 ., Изобретение относится к химически способам борьбы с сорняками, а имен но к способу, основанному на использовании производных фенилмочевийк. Известна N-(4-хлорфенил)-N-монохлорацетил-N , N-диметилмочевина, ис пользующаяся .как регулятор роста растений f1 . Известен способ борьбы с сорняками, по которому в Качестбе действующего начала применяют N-(4-хлорфёнил -N,N-диметилмочевину (монурон) {2 Однако он недостаточйо эффективен. Цель изобретения - изыскание высокоэффективного способа борьбы с сорняками на основе производных фенилмочевины. Указанная цель достигается тем что в качестве производного фенилмочевины применяют соединение обйей формулы где Х - хлор; 7 5СЛОР, бром, гтрифторметиЛ;; R - метил, метокси; Т метил, или R и R вместе с атомом азота образуют метит. пилеридинил, морфалил; П - представляет собой О или 1, в количестве 8,89 кг/га. Формы применения препаратов обычные ... Соединений формулы I получают путем .проведения,реакции между 1,3,3-тризамещенной мочевиной и гидридом натрия с по:слэдую1цей реакцией между полученной натриевой солью мочевины и.хлорангидридом этилщарелевой кислоты дл.я получения М-(карбамил)-этил/оксамилат (способ А).. Ниже приведены примеры получения соединения формулы I по способу А. П р им е р 1. Получение N -(диметилкарбамил)-этил-3-|трифторметилоксанилата. Гидрид натрия (21,6 г, 9 моль) суспендируют (-в 300 мл тетрагидрофурана (высушенного над молекулярным ситом) и по каплям, в атмосфере аргона, при комнатной температуре приливают раствор 1-г (метатрифторметилфенил)-3,3-дйметилмочевины (191 г, 0,823 моль). Смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 1 ч при температуре 40-45С. Раствор декантируют в атмосфере аргона и прибавляют по каплям к раствору хлорангидрида этилщавелевой кислоты (120 г, 0,88 моль) в 200 мл тетрагидрофурана. При этом реактор охлаждают водой так, чтобы температура внутри него поддерживалась на уровне или ниже. Появляется осадок, смесь перемешивают в течение пр1имерно 16 ч при комнатной температуре, а затем 1 ч при температуре . Летучие вещества удаляют из реакционной смеси в вакууме. Остаток растворяют в 600 мп бензола и 200 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Органический слой прокИвают 200 мл дополнительного раствс ра бикарбоната натрия и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме и остающийся сырой продукт 11ёб1екристаллизовывают из смеси бензо ла с гексаном. Выход продукта 175,7 (65% от теоретического, т.пл. 67-69 Структура продукта подтверждается спектрами поглощения в инфракрасной области и спектрами ядерного магнит ного резонанса. Пример 2 . Получение fi- (диметилкарбамил)-этил-З, 4-дихлороксанилата. Гидрид натрия (24,5 г, 1,02 моль) суспендируют в 300 мл безводного тет рагидрофурана. По каплям к суспензии гидрида натрия, в атмосфере аргона, при комнатной температуре приливают 217 г (0,93 моль) 1-0,4-диxл6pфeнил -3, 3-диметилмочевины в 1600 мя татра гидрофуран а. После этого смесь перемешив от 1 ч при комнатной еще 1 ч при температуре ратуре о 40-45 с. Затем раствор переносят в атмосфере аргона в капельную воронку и прибавляют по каплям к 136,5 г (1,0 моль) хлорангидрида этил1аавелевой кислоты, растворенной в 180 мл тетрагидрофурана. Температура повышается до . После этого смесь перемешивают 2 ч при комнатной темт пературе, а затем 1 1/2 ч при темйературе 40-45°С, после чего смесь подвергают окончательному перемешиванию в течение примерно при комнатной температуре. Летучие . ., вещества удаляют в вакууме и остаток обрабатывают 800 мл бензола и 400 мл Ь%-ного раствор бикарбоната натрия. Нерастворимый материал отфильтровывают, прозывают бензолом и сушат. Первоначальный бензольный фильтрат промывают еще двумя порциями 5%-ного раствора бикарбоната нат рия по 200 мл и сушат над сульфатом магния. Этот раствор концентрируют в вакууме, фильтруют и осадок на фильтре промывают гексаном и сушат, объединяют с первоначальным осадком на фильтре. Получают 249,8 г (80% от теоретического выхода) продукта, плавящегося при температуре 123-124 С. Структура продукта подтверждается спектрами поглощения в инфракрасной области и спектрами ядерного магнитного резонанса. Предпочтительный способ (способ Б) получения соединений формулы Г включает одностадийную реакцию производ1ного соединения мочевины, имеющего (формулу где X, у. Л, Ни R,имеют указанные выше значения, с этилоксалилгалоидом формулы egHg-O-fi-d-z II ff О о где Z - хлор или бромзаместитель. Реакцию проводят в присутствии растворителя, однако в противоположность процессу, описанному ранее, может быть использован менее дорогой растворитель, например хлорированный углеводород, такой как хлористый метилен j хлороформ, четыреххлористый углерод или тетрахлорэтилеи, углеводород типа бензила или толуола, или даэтилд;вый эфир. Щ}оме того, при желании в этой реакции применять тетрагидрофуран, однако предпочтительны хлорироаанные углеводороды с неболы1ШЙ молекулярным весом, такие как хлористый метилен и хлороформ. Реакцшо осуществляют при температуре, вяйэкой к точке кипения испольэугалого растйоритеяя. В общем случае реакция протекает в интервале температур от 40 до 120 С, преимущественно M&xjjy 40-80 0, в зависимости от раство1дателя. Растворитель и рабочую температуру выбирают так, чтобы избежать возможного термического разложения й)Ьдукта. В реакций, кроме требуемого М-карбамилэтилоксанилата, образуется также галогеноводород либо хлористый, либо бромистый водород. Чтобы обеспечить удаление побоч:ного галогеноводорода, поддерживают атмосферное или немного меньшее давление. Ниже при.ведены примеры, иллюстрирующие получение соединений формул ы I по способу Б. Пример 3. Получение К-(диметилкарбамил)-этил-3-трифторметилоксанилата (соединение 3 в табл.1). В стеклянный реактор помещают 116 г (0,5 моль) 1,1-диметил-З-13 -трифторметилфенил)-мочевины, 250 МП хлористого метилена и 82 г (0,6 моль) этилоксалилхлорнда. Полученный раствор дефлегмируют в течение 7 ч, за это время прореагирует .вся мочевина. После отгонки раство теля и избыточного хлорангидрида остается 161 г твердого вещества белого цвета с т.пл. 67-69 С, соде жащего по данным анализам 96% чист го продукта. Выход 97%, Пример 4. Получение И- (ди метилкарбамил) -этил-з-4-дихлорокса нилата (соединение 2 в табл.1.). В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 5 л загружают 902 г (3,88 моль) 1-(3,4-ди хлорфенил)-3, -диметилмочевины и 2 л безводного хлороформа. Смесь охлаждают ледяной водрй при медленном введении .(. моль ) этилоксалилхло-, рида. Температуру поддерживают ниже 20 с. , По окончании введения этилоксалилхлорида реакционную смесь вают при небольшой дефлегмации в т чение 8-9 ч до завершения реакции (реакцию контролируют жидкофазной хроматографией). Раствор выпариваю при переманивании приблизительно до одной четвертой части первоначального объема. Образуется твердо вещество белого цвета. После сушки получают 1,182 г (выход 91%) требу мого соединения q чистотой 98% (т;пл. 123-124с). Таблица Соединения формулы I

Ниже приведены примеры применения предлагаемого спосрба борьбы с сорняками .

а) Обработка действующим началом до появления всходов.

На аналитических весах взвешивают 20 мг испытуемого соединения на куске лощеной бумаги. Бумагу и соединение помещают в широкогорлую колбу емкостью 30 мл и для растворения соединения прибавляют 3 мл ацетона, содержащего 1% твина 20 (монолауринат

полиоксиэтиленсорбитана). Если испытуемое соединение не растворяется в ацетоне, применяют другой растворитель, такой как вода, спирт или диб)Обработка деЯствздащим началом после появления всходов,

Семена шести видов растений: DigitoriQ .SonguinotiS , Echinochtoa cruS ofil ,Avena aafiva, Brassica juncca, Rumejc crispuS, Pbaseofus vulgar

высевают на грядки, как это описано Bbsjie. Грядки размещают в теплице с температурой 70-85 Р(21-29 с) и ежедневно поливают путем опрыскивания. Примерно по прошествии 10-14 дней после посева, когда первые листья бобовых растений почти полностью развернутся и первые трехлистные ростки начнут образовываться, растения подвергают обработке. Препарат для опрыскивания готовят путем растворения 20 мг испытуемого соединения в 5 мл ацетона, содержаметилформамид (ДМФ). При использовании ДМФ для растворения испытуемого соединения его применяют в количестве 0,5 МП или менее, а затем добавляют другой растворитель до объема 3 мл, 3 мл раствора путем опрыскивания равномерно наносят на почву небольшой грядки по npdaaecTBHH одного дня после посева в нее семян сорняков. Дпя опрыскивания применяют атомизатор, работающий на сжатом воздухе под давлением 15 фунт/кв.дюйм (350 н/м) . Дозировка испытуемого соединения при обработке сорняков 8 фунт/акр (3,6 кг на 0,405 га), а объем струи 143 галлон/акр (530 л). За день до обработки грядку, имеющую ДУ1ИНУ. 7 дюйм (17,78 см), ширину 5 дюйм (12,7 см) и высоту 2,75 дюйм (7 см), заполняют до высоты 2 дюйм (5,08 см) суглинистой песчаной почвой. Семена различных-сорняков высевают отдельными рядами по ширине грядки, Семена присыпают землей, так что они находятся на глубине 0,5 дюйм (1,27 см). Семена высевают на достаточном расстоянии друг от друга, так, что на один ряд, после появления всходов, приходится примерно 20-50 ростков, в зависимости от размера растений. В огалтах используют следующие семена: etaria $рр., f.chinocbloa ,AvGna sat/va,Amaranth S reiroftexus,Bra3sicQ Jt/ncea,Rumex crtspus , Dlgitarra sangujno(S. После обработки грядки раз,мещаюл: в теплице с температурой 70-й5 Г (21-29 0) и поливают путем опрыскивания. Определяют степень повреждения или уничтожения сорняков каждого вида путем сравнения с необработанными контрольными растениями того же возраста по шкале от О до 100%. При этом 0% означает отсутствие повреждения, а 100% - полное уничтожение;

щего i% твина 20 с последуюащм прибавлением 5 мл воды. Раствор наносят путем опрыскивания на листья, пользуясь атомиэатсч ом, под дав ением воздуха 5 фунтов/кв.дюйм (ЗЬО н/м). Концентрация препарата для опрыскивания 2%, а дозировка

Номер соединения

редлагаемые оединения:

1

.,.-- ... .-,. ,.., . ...

3 .

- - . -

: Б---. ;

7

звестные соединения: . . „„ ,„.,

//

и , ITH-C-jr/

соответствует 8 фунт/акр (3,6 кг на 0,405 га). Объем препарата для опрыскивания соответствует 476 галлон/акр {1080л/0,405 га).

Результаты опытов приведены в 5. табл.2.

1 Т а б. л и ц а 2

Эффективность (в %) действующего начала при обработке растений

после

до появnoftBJieления

ния всходов

,

всходов

98

99

99

100

99,6

100

99 .

100

94

100

26

92

55

96

100

99,8

87

99,6

§4

99,1

Среднеезначение для семй видов аетений. Среднее значение для шееги эадов растений.

Таким образом, предложенныйёйОсоб борьбы с сорняке1ми является )eктивным.

Формула изобретения Способ борьбы с сорняками путем обработки сорняков Действуюьшм на9чалом на основе производных фенилмочевины, отличающийся тем, что, с целью увеличения эффективности способа, в качестве производного фенилмочевины используют соединение общей формулы 00 W-d-d-OCjHj Л...Л у т, где X - хлор; 09710 у - хлор, бром, трифторметил; .R- метил, метокси; метил, или Л, и R вместе с атомом азота образуют метилпиперидинйл, морфо5лил;п-представляет собой О или 1, в количестве 8,89 кг/га. Источники информации, принятые во 10 внимание при экспертизе 1. Патент Франции № 1250422, кл. А 01 N , I960. 2. Н.Н.Мельников. Химия и технология пестицидов . М., химия, 15 19-74, с. 376.