Серусодержащие сопряженные диолефины, как добавки для повышения термоокислительной стабильности полиэтилена высокого давления Советский патент 1978 года по МПК C07C321/18 C08K5/372 

растворителя. В качестве катализатор можно-испольэовать минеральные кисло серную, соляную, фосфорную, катионит КУ-2, эфират трехфтористого бора. П р-и м а р 1. (6 Тиа октадиен 1,3). смесь из 88 г (0,5 моля) 4-( этил)-этил 1,З-диоксана 48 г (1,5 мо ля) метилового спирта и 1,4 г соляно кислоты, нагревают в колбе, снабженн ректификационной колонкой (4Tr™|.8j , при температуре не выше . С верха .ректификационной колонки по мере образования отбирают метилаль с т.- кип 41-44С,, содержадай до 1015% метанола,. .Порле выделения расчетного количества- метилала из реак .ционной массй в вакууме отгоняют не прореагировайший метанол (температура в кубе не должна превьашать 50с) добавляют 200 мл бензола и кипятят в вакууме с :насадкой Дина-Старка при , Реакционную массу охлаж дают, серную кислоту нейтрализуют 2%-нкм водным раствором соды, сушат и отгоняют бензол. Вакуумной разгонкой получают 48,8 г (76,2% от теоретическог о) б тиа-октадиена-1,3 с т. кип,SS сJ 5 Ш рт. ст.; 1,4769. С 65,7; и 9,3; . Найдено, %J S 25,0. .СтН,2&. С 65,56; Я 9,4 Вычислено, % S 2.5,0. В ИК-спектре б-тиа октийиена-1,3 обнаружены частоты средней интенсив ности в области 738 и 1648 см, указывающие на присутствие в молекуле атома серы и иенасЕйценнйх связей соответственно. П р и м а р 2. б- Риа-нонадиенАналогично примеру 1 из 4-(тяопропил)-этил-1,3-диоксана с выходом 78,3% получают б-тйаНонадиен-1,3 5 мм рт.ст.; С т,КПП. Ь 1,4753, Найдено. %: С 67,5f Н 9,9; S 22, . Вычислено, Is С 67,7,- Н 9,8 S 22,5,,. Пример 3. ,б Гиа-октадиен1,3.; Аналогично примеру 1 из 4-(-тио9THJ 1,3-диоксана с катализатором КУ-2 (10 г иа1 моль 1,3-диоксана) при перемешивании получают б-тиаоктадиеН 1,3 (80,5%) без нейтралиэащ1 И при вьвделеяии, Пример 4, б-Тиа-октадиен1,3, Аналогично примеру I в присутствий серной кислоты из 4-С& Сиододецил)эаил- ,3-дяоксана получают б-тиаоктгадиен-Л,3 с выходом 70,8% и т,пл. . 39-42 С. Найдено, % С 76,4; Н 11,7; S 11,9, . i-17 и 52, Вычислено, %: С 76,2; Я 11,9; 111,9. .Серосодержащие сопряж.екийе диолефина использовайы как сЬполимё ы в процессе полимеризаций этилена в количестве 0,1-1,0 масс.%.. Полученный полимер по физико-механическим свойствам не уступает промшшеннш образцам и имеет повьшенную термоокислительную стабильность. В результате исчезает необходимость введения, в полимер специальна антнокислительных .присадок. Результаты испытаний свойств полимеров представлены в табл, 1-3. Полимеры составов 1-6 испытывали на термостойкость йутём вальцевания продуктав течение 8 час при 160 (ГОСТ 16337-70) с последующим испытанием физико-механических характеристик.. . Результаты испытаний полимеров свидетельствуют о том, что введение в полимер серусодержа1аих диолефинов в качестве сомономера в количестве 0,1-1,0 масс.% приводит к повышению термостойкости полимеров н позволяет избежать введения специальных присадок. Т а б л и ц а 1

Таблица 2

99,9 99,5 99,0 Этилен б-Тиа-нонадиен0,1 0,5 1,0 -1,3 б-Тиа-декадиен - - -1,3 99,999,599,0 --0,10,51,0