СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДВУХОСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07C323/12 C07C319/20 

Изобретение относится к снйсобу ноЛучёниЯ серусодержащих эфиров непредельных двухосновных карбоновых кислот, в частности алкилтиоалкиловых эфиров указанных кислот.

Снособ, основанный на известной реакции переэтерификации, позволяет получать новые алкилтиоалкиловые эфиры непредельных двухосновных кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров в производстве синтетических каучуков, латексов, пластических масс и присадок к маслам.

Способ получения алкилтиоалкиловых эфиров заключается в каталитической переэтерификации низших эфиров непредельных двухосновных кислот алкилтиоалканолами при нагревании в среде инертного растворителя. В качестве растворителя можно использовать бензол, толуол, т. е. растворители, которые образуют с выделяющимся алканолом азеотропные смеси, легко отделяемые от целевого продукта путем ректификации, а в качестве катализатора - алкоголяты натрия, титана и т. н. Роль ингибитора нолимеризации играют фентиазин, р-оксидифениламин и т. п. Исходным веществом служит метиловый или этиловый эфир фумаровой, малеиновой, либо итаконовой кислот. Алкилтиоалканол содержит этильные, пропильные и другие радикалы.

двухосновных кислот получают с выходом 70% и выще.

Пример 1. Получение бис-(этилтиоэтнл)фумарата.

В колбу, присоединенную к ректификационной колонке, загружают 14,4 г (0,1 г-моль} диметилфумарата, (0,2 г-моль) этилтпоэтанола, 100 jMA бензола и 0,05 г фентиазнна. Из смеси отгоняют мл бензола для удаления возможных примесей влаги и вводят 1 мл тетрабутилата титана. При температуре около отгоняют смесь бензола с метанолом до конверсии 98,4%. Затем из реакционной смеси отгоняют бензол. Перегонкой остатка в вакууме получают 21,81 г (75% от теории) бис(этилтиоэтил)-фумарата с т. кип. 170°С (0,7 мм рт. ст.) 1,5071; df 1,1337; MR и найдено 76,63; вычислено 76,46.

Найдено, %; С 49,12; П 6,94; S 21,75.

Ci2H2oO4S2

Вычислено, %: С 49,35; Н 6,85; S 21,92.

Пример 2. Получение бис-(этилт11оэтил)итаконата.

В условиях примера 1 из 15,8 г (0.1 г-моль) диметилитаконата и 21,2 г (0,2 г-моль) этилтиоэтанола получают 20,88 г (69,7% от теории) бис-(этилтиоэтил)-итаконата с т. кип. 186°С (1,5 мм рт. ст.)- п 1,5048; df 1,1227. 3 Найдено, %: С 51,36; Н 7,29; S 20,58. С|зН220452 Вычислено, %: С 50,97; Н 7,20; S 20,87. Предмет изобретения Способ получения серусодержащих эфиров непредельных двухосновных карбоновых кис4лот, отличающийся тем, что диалкиловые эфиры непредельных двухосновных кислот подвергают каталитической переэтерификации алкилтиоалканолами в присутствии катализа р ингибитора полимеризации с последующим выделением целевого продукта известным приемом.