4-(П-карбоксифенилсульфон)нафталевый ангидрид, как полупродукт при синтезе термостойких азотсодержащих гетероциклических полимеров, и способ его получения Советский патент 1978 года по МПК C07D311/80 

..- .. . . (v Лцилировакие аценафтена толуолсуль фохлоридом осуществляют по реакции иделя-Крафтса в присутствии катализатора нагреванием эквимолярных количеств айенафтена и толуол«ульфохл 5рида при постепенном нагревании до . Для увеличения выхода целевого продукта реакцЙ10 прЪврдят в при сутствии безводногоShcfr, Окисление 5-аценафтйл п тапуолсуль фона осуществляют перманганатом калия в пиридине обычно с добавлением небольошх количеств ,1р%-ногО раствора КОН. Использование пиридина позволяет получать продукт окислеиия с вы соким выходом (72%). Полученный 4-(п-карбоксифенилсуль фон}нафталёвый ангидрид сушат и «икли эуют при lOO-iSO C кяпячення продукта окисления в водном щелочном растворе. Строение полученнохо соединения подтверждается данными элементного анализа, титрования, йК-спектроскопии П р и м е р. Получение 4-(п-карбок сифенилсульфон) нафтадё5В1О о, ангидрида. Смесь 6,2 г (0,04 моля) ацеяафтена« 7,0 г (0,04 моля) .толуолсульфо-хлорида и 16 г безводного ЗкСбд медленно нагревают до . По прекра щении выделения хлористого эодорода содержимое колбы охла/кдают.до комнатной температуры и обрабатывают 30%-ны раствором На ОН- Твердый осадок отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. После многократной перекристаллизации из толуола т.пл« Выход 80% от теоретического. Вычислено,%« С 74,0; Н 5,2, C,HL.O S Найдено,%: С 73,5 Н 5,0.

3000,56 410

3500,/tf

430

500 0,31-0,37 450

Растворимость

Д1МФ ДМА

H,SO

нсоон

РHP HP

Р Р

рHP HP

HP HP

ИР В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратньм холодильником и делительной воронкой, вносят 3,08 г (0,01 моля) 5-аценафтО ил-п-толилсульфона и 70 мл пиридина. Содержимое колбы перемешивают дс полного растворения при . В течение 30 г.1ин вносят 2,0 г (10,одновременно прикапывай 50 мл 10%-ного раствр-. КОН. Реакционную см§сь перемешивают при 70-75°С в.течение 2-Зч, затем добавляют 100-150 мп воды, отгоняют, водный пиридин и отфильтровывают WhOa Фильтрат подкисляют концентрированной Нее до рН 6-7р отфильтровывают выпавший осадок и сушат при ЮО-С, Выход 72% от теоретического. Полученный продукт растворяют н 5-нрм. растворе КОН, кипятят с активированным углем и 4-(п карбоксрфенилсульфон)нафталевый ангидрид выделяют из раствора концектрированкой НСе После многократного переосаждения из КОН т.пл. 214-21бс. ВычисленОг% С 59,68; Н 2,б4г S8,39 SAoO,S Найдено,%г С 59,41; Н 2,50; 38,43. Кислотное число 4-{п-карбоксифенйлсульфон)нафталевого ангидрида 436,0 (теор. 440,6) . испытание 4-(п-карбоксифенилсульфон)нафталевого ангидрида в качестве полупродукта синтезе термостойких азотсодержшдизс гетероциклических полимеров, Указанное соединение используют в качестве полупродукта при синтезе термостойких полимеров, В качестве нуклеофильных агентов поликонденсации при синтезе полимеров используют 3f З, 4 f 4-тетрааш1ддифенилоксид (ТАДО) и 3 f 3-диаминобензидин (ДАВ)-. Поликондексацию осуществляют . в раствора ПФК при 180-200с в течениеСтроение полученных полимеров подтверждено данньает элементного анализа и ИК-спектроскопии, В табл. 1 приведены основные хара: терист1-1ки полученных полибензими- дазолонафтокленбензимидаэолоз (ПННИ) по сравнению с известнь№и. Т а б л и ц а 1

Большой молекулярный вес, хорошая растворимость и сравнительно низкая температура размягчения при сохранении высокой термостойкости способствуют широкому использованию полученных полимеров в производстве пленочных и компрессионных материалов.

Применение ПНБИ, полученных на основе ДАВ и 4-(п-карбоксифенилсульфон)нафталевого ангидрида, положительно сказывается на таких важных фнаикотехнических характеристиках, как удельнаи ударная вязкость и предел прочности при статическом изгибе.

Сравнительная характеристика компрессионных материалов приведена в табл. 2.

Т а б л и ц а

Формула изобретения

ноос

как полупродукт при синтезе термостойких азотсодержащих гетероциклических полимеров.

растворе пиридина с последующим кипячением продукта окисления водном щелочном растворе.

Источннки информации, принятые во внимание при з кспертизе1

1 Авторское свидетельство СССР 300487, кл. С 08 Q 20/32, 30..