Способ электрохимического получения производных адипиновой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C121/26 C07C69/44 C25B3/10 

(54) СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ Адипиновой кислоты ляет существенно увеличить Ьыход целевого продукта. Выход по току , селективноевь до 98%. Выход адипонитрила до 45%. Анод из двуокиси марганна прост в из готовленйи и обладает повышенной корро- аионной стойкостью при электролизе. Так, разрушение анода из двуокиси марганца ;и магнетита ОД и 1 г на 1000 а-ч соответственно. П р и м -е р l.B эпектропизер, представляющий собой сварную винипппастовуго коробку, помешают электродный пакет, соетоящий из двух плгоских графитовых катодов, и титанового анода, покрытого двуокисью марганца., Эпектропизу подвергают эмульсию, содержащую 5 ОО мл 2 и. водно го раствора фосфата капия и 20О мп акрипонитрила. Процесс ведут при плотности ТЪка 350 а/м (сила тока 8а) и температуг ре IS-IG C. В реакционной смеси поддерживают рН на уровне 8,5-9,0. Продопжитепьность опыта 5 ч. По данньш xpoiiia-; тографического анализа в реакционной смеси содержится 75,2 г адипонитрипа, что соответствует конверсия акрипонитрипа 46,4 МОП. %, выходу по веществу (селективность 98%, выходу по току 92.1%.. Выделенный ректификацией органического слоя адипонитрип имеет т. кип. ISe-lSG С /1О мм рт. ст., удельный вес О,962О. П р и м е р 2. Опыт ведут, как в примере 1, при Непрерывной подаче насьшенного водой акрипонитрила в количестве 16,Ог Через 36 ч ;от начала опыта отделяют верх ний органический спгой, иэ которого вакуумной перегонкой выделяют адипонитрип. Всего получают 540 г адипонитрила. Сепекгив- ность по целевому продукту составляет 96,4, выход по току достигает 93,1%. П р и м е р 3. В электролизер, указан )1ый в примере 1 и снабженный анодом из двуокиси маргавда, загружают 22О мп 1,0 н водного раствора двухзамещенного фосфата калия и 70 мл метилакрипата. Электролиз ведут .при катодной плотности тока 400 а/м(сила тока 3,7 а) при температуре 8-10С и рН Tji Продолжительность .эл4ктролиза3 ч.Рёктификацией с ганического слоя получают 2,3 г метилпронионата (т. киа. 79-80 С), 19,5 г диметиладипината (т. кип. 115-117 С/ 15 мм рт. ст.) н 5,8 г олигомёров (кубо-; вый остаток),. Выход диметиладипината по току составляет 53%, селективность по, целевому диметипадипинату 71%, Ф орм у лаиз обретен ил Способ электрохимического попучення. производных адиаиновой кислоты общей фор-, тг-{сн,), К -CN или -ССосна димеризации соответствующего производного акриловой кислоты в однорастворном электролизере. с окисным анодом, отличающий- с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве окисного анода исгюпьзуют двуокись марганца и процессе ведут при . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР. Nb 461490, кл. С 25 В 3/1О, 1975, . 2. Авторское свидетельство СССР .№ 253767, кл. С25 В 3/04, 1969.