(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОТИООКСАМИДОВ
Изобретение относится к способам получения монотиооксамидов, находящи применение в качестве ускорителей вул канизации, присадок к смазочньам маслам, ингибиторов коррозии металлов. Эти соединения имеют общую формулу .l«2N-C-C-NR,R где группа N представляет собой морфолил-, пиперидин-, пирролидилили пиперазилостаток. Наиболее близким к изобретению является способ получения монотиооксамидов, согласно которому производное (амид)дихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с амином в присут ствии серы при 70-85с В среде органического-растворителя - бензола. Выход продукта составляет ,73-79% ij . Известный способ .требует предварительного полученияамида дихлоруксусной кислоты, T:.ei.:ofl .является двух стадийным;. того, процесс продол жи тел еН{.20. .час) , выход целевого продукта недостаточно высок. Целью изобретения является упрощение процесса и-. повыЫениё скорости реакции, Поставленйая; ц.ёль достигается бла годаря тому, что по пр.едлагаемому спо собу получения монотиоокса1.ждов, указанной общей формулы в качестве производного дихлоруксусной -кислоты используют ее хлорангидрид, а в качестве органического растворителя применяют трихлорэтилен. Процесс ведут при температуре 60Предлагаемый способ позволяет сократить время реакции до 5-10 час при. одновременном повышении выхода целе- . вого продукта до 99%. Использование хлорангидрида дихлоруксусной кислоты дает возмЬжность осуществлять процесс в одну ртадиК). Приэт ом названный ангидрид, получаемый .путем радиационно-химического окисления трихлорэтилена, можно использовать, как . в чистом виде, так и в. виде смеси, продуктов окисления без предваритё.льного выделения. П р и м-е р I. в трех горлую ко.лбу, снабженную мешалкой,.обратным холодильником и т.ермометром. Помещают 1 моль (32 г) .дёры и .4 моля морфолина и при перемешивании-прикапывают в течение 10 час .2 2.0 Мл-смеси, содержащей 50% дихлорацетилхлорида и 50% трихлорзтилена. Темп прикапывания, регулируют по интенсивности выделения беого дыма ( нее ), поддерживая температуру 60-70 С. По окончании реакции к образовавшейся кристаллической массе добавляют 600 мл воды и отделяют кристаллический продукт (185 г). Водяый слой трижды обрабатывают бензолом (по 50 мл) и из бензольной вытяжки получают «це 57 г продукта.
Общий выход 242 г (99%). После трехкратной перекристаллиэацил из .спирта получают светлый тиооксамид в количестве 180 г (73%), т.пл, 160-161 С
Пример2, В условиях примера к 0,1 моля (3,2 г) серы и 0,4 моля пиперидина в течение 5 час при интенсивном перемешивании прикапывают смес содержащую 50% дихлорацетилхлорида и 50% трихлорэтилена. По окончании реакции к кристаллической . массе прибавляют воду, затем экстрагируют бензолом и бензольную вытяжку обрабатыBcUOT ацетоном.
Выход тиооксамида .6 г (25%), Примерз. В- т-рехгорлую колбу, снабженную мешалкОй,- обратным холодильником и-термаМетром-,-помещают 1 моль (32 .г) серы и б молей (600 мзт) морфолина и .при перемешивавии прикапывают в течение 10 час 220 мл смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей 1 моль (110 мл)- дихлорацетилхлорида. Темп прикапывания регулируют по интенсивности вьвделения белого дыма ( НОВ ), поддерживая температуру в интервале 70-80 С.
По .окончании реакции к кристаллической массе добавляют 600 мл воды и отделяютКристаллический продукт. Водный слой экст.рагирук т бензолом (Зх50м и из бензольной вытяжки получают еще 55 г продукта.
Общий выход тиооксамида 240 г(98%
Формула изобретения
. Способ получения монртиооксамидов общей формулы R iBgl - С - С -И RI
где группа К представляет собой морфолил-, пиперидил-, пирролидил-, или пиперазилостаток, путем взаимодействия производного дихлоруксусной кислоты с амином в присутствии серы в среде органического растворителя при повышенной температуре, о т .л ич а ю щ и-.ис-я .гт.ем, что, с целью упрощени.я и обвыйения. скорости процесса, в качестве ..производного дихлоруксусной кислоты используют ее хлорангидрид, а в качестве органического растворителя - трихлорэтилен. Источники информации, принятыево
внимание при экспертизе:
12 о 23/03, 1969.
