-Хлорбутиновые эфиры тиокислот фосфора в качестве полупродуктов для синтеза соединений, обладающих инсектоакарицидной активностью Советский патент 1979 года по МПК C07F9/173 C07F9/32 C07F9/40 A01N9/36 

тиокислот фосфора, синтезированных изпредлагаемых о-хлорбутиновых эфиров тиокислот фосфора.

R. .0

.X

Общая акарицидная активность для обыкновенного паутинного клеща соединений общей формулы

$СНгСз;йеНгХ

jt

Метафос (эталон)

Eto

PR.

Р PR

PR

(MeOljP-OCJgH NOz

j4(Med)2P CH eoKHCHs

g

Пpeдлaгae 4ыe W -хдорбутиновые эфнра тиокислот фосфора формулы I получают алкилированием щелочных ; солей соответствуюадах монотиокислот. фосфора с избытком 1,4-дихлорбут-4-е1еНг6 ССИг 11кгде R и имеют указанные значения И - щелочной металл. . Строение и состав яолученншс веществ подтверждены данными элементно го анализа и спектров комбинационног .рассеивания. Для всех Ветдеств полос поглсвдения ацетиленовой связи соответствует 2240 см . -а , Пример, ор-диэтил-: -(«« хлорбут-2-инил-)-тиофосфат. К 121 г (М кюль) 1,4-ДИХлорбут-2-ина добавляют при комнатной температуре 41,6 г (0,2 моль) 0,0-днэтилтиофосфата калия в 50 мл абсолю ного спирта и кипятят реакционную смесь 2 ч. Отфильтровывают КСС, из V« J9 ...-.i ------- -r бьггок дихлорбутина отгоняют при 3

SEt

CI

NMejCE

(i-PrO)jP(O)S

0,00050,015 .

0,1 0,1

-2-ина в растворе инертного органического растворителя, преимущественно спирта/ при 20--150 С/ лучше при температуре кипения спирта в соответствии со схемой

-I-HU1

$еН1 С 1Вг€1 рт.ст., остаток перегоняют в вакууме, получают 26,5 Г (61% от теоретического) О,О-дйэткл-S-(W -хлорбут-2-инил-)-тиофос&ата с т.кип. 127130 0/1 10 г 1ЙГ 1,5080 ;dj 1,24411 МКисН 61,60j иСьм. 61 65. в1деио, %s С 37,13; Н 5,45; Р 12,11; S 12,50. e.«flCHyps. Вычисяв|оГ « С 37,43; Н 5,46; Р 12,09;.S 12,4«. П Р и м е р. 2. О-Этил- S - (1)-хлорбут-2-инил)-фенилтиофосфонат. к 61,5 г (0,5 моль) 1,4-дихлорбут-2-ина добавляют при 20 С 24,9 г (0,1 моль) калиевой соли 0-этилj iфенилтиофосфоната в 200 мл абсолютного спирта. Смесь кипятят 2ч, отфильтровывают КСе, . избыток дихлорбутина отгоняют при 3 мм рт.ст., остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 20 г (69% от теоретического) О-ЭТИЛ- 5-(и-ХЛОрбуТ-2-ИНИЛ)-фенилтио осфоната,.кип. 162-163 C/l 1 П.Д 1,5721; d 1,2593; . 75,61 MRr«bit.75,55.3, Найдено, %: Р 10,51; S 10,99; се 12,95. CizHuWOzPS. Вычислено, %: Р10,72; S 11,07; се 12,27. Примерз. О-Этил-Ь-(w-хло бут-2-инил)-метилтиофосфонат. К 93 г (0,75 моль) 1,4-дихлорбут-2-ина добавляют при 20 С 24,3 г (0,2 моль) натриевой соли О-этилметилтиофосфоната в 50 мл абсолютного спирта. Реакционную смесь кипят 2 ч, отфильтровьшают Hatt , избыто дихлорбутина отгоняют при 3 VM рт.ст остаток перегоняют в вакууме. Получгиот 27 г (72% от теоретического) 0-этил- S - (u -хлорбут-2-инил)-метилтиофосфоната с т.кип. 115-116 С/1 10 ; -Цп 1,5283; tt 1,2605; , 55,41; Mllft.,36. Найдено, %: С 36,72; И 5,23, Р 13,50; а 14,.85. {VH.-CePoPS. Вычислено, %: С 37,09; Н 5,29; J 13,69; се 15,65. Пример4. S - -Xлopбyт-2-ин дифенилтиофосфинат. К 100 г (0,81 моль) 1,4-дихлорбут-2-ина добавляют при 38,1 г (0,15 моль) натриевой соли дифенилтиофосфината в 200 мл абсолютного спирта. Реакционную смесь кипятят 2ч, отфильтровывгиот rtaCt , избыток . ,, ..|,af «vv , дихлорбутина отгоняют при 3 мм рт.ст., остаток экстрагируют 5«50 мл гексана, последний упаривают, получают 29,2 г (61% от теоретического) S - (ш-хлорбут-2-инил)-дифенилтиофосфината с т.пл. 63-64 С. Найдено, %: С 60,10; Н 4,49; Р 9,81; се 11,20. c«w,. Шиислено, С 59,91; .Н 4,37; Р 9,67; се 11,08. Формула изобретения U) -Хлорбутиновые эфиры тиокислот фосфора общей формулы х R -CHiUasUCHtti;/ где R - О-алкил или фенил; R - О-алкил, С.,;.-алкил или фенил; причем R- фенил, если Rфенил, в качестве полупродуктов для синтеза соединений облгщающих инсектоакарицидной активностью. Источники информации, принятые во внимание при экспе{ тизе 1. Патент afflV 3856896, кл.260956, опублик. 1974,