Способ получения производных формамидина Советский патент 1978 года по МПК C07C123/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОРМАМИДИНА

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения новых производных формамидина, обладающих пестицидной, в частности гербицидной, активностью. Эти производные характеризуются общей формулой 1 где А - галоген, тп - целое чийлсЗ 0-2, В - алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппа с 1-2 атомами углер да или трифторметил, водород или метил, 4згИЙв-алкия с 1-4 атомами углерод Известен способ получения производных амидина взаимодействием аминов с N-замещенными имидохлоридами 1, однако этот способ не позволяе получать производные формамидина формулы I, облетающие пестицьдной актив ностью. Целью изобретения является способ получения производных формамидина формулы 1, обладающих пестицидной активностью. Поставленная цель достигается описываемым способом получения производных формамидина формулы I, который состоит во взаимодействии хлорформамидина формулы где А, В, RJ и Н имеют приведенные значения с амидом формулы Кг-е-к где и 6 имеют приведенные значения. Реакцию можно вести при комнатной температуре в течение 24-48 ч или при кипячении с обратным холодильником в течение 1-20 мин, Процесс ведут при молярном соотношении амид: хлорформамидин 1-3:1 и при температуре от до температуры кипения смеси. Участвующие в этой реакции хлорформамидины можно получить известным способом, реакцией диалкиламина с дихлоридом N -фенил (возможно замещен ного) - изонитрила, что приводит к тем же результатам как хлорирование соответствующего форманилида 2, Указанные хлорформамидины можно получить также реакцией замещенной мочевины с пятихлористым фосфором З Полученные галогениды формамидино охарактеризованы их ЯМР-спектрг1Ми. Пример 1. Получение хлорист го N - (3 ,4-дихлорфенил) - N-( Ы,1-диметилкарОамоил) -К,Ы-диметилформаМид на, Перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре смесь 25,2 г (0,1 моля) N-(3,4-дихлорфенил) - N,N-димeтил-l-xлopфopмaмидинa и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Затем приливают 40 мл этилацетата. Вещество отсасывают и сушат. Выход 78%. .Т.пл. 180 е. Пример 2. Получение хлорис того N-- (3 ,4-дихлорфениЛ) - N - ( K,N -д метилкарбамоил)- -метил- и/Н-диметил формамидина. Реакцию ведут аналогично тому, как описано в предыдущем-примере, но в течение 48 ч с 25,2 г (0,1 моля) N - (3 ,4-дихлорфенил)-и,Ц-диметил-1-хлорформамидина и 26,1 г (0,3 моля) диметилацетамида. После 48-часового перемешивания приливают 20 мл кипяще го этилацетата. Вещество выкристалли зовывается при охлаждении. Вьрсод 60% Т.пл. . Пример 3. Получение хлорис того N -(3,4-дихлорфенил)- N -(К -м тил-н-бутилкарбамоил) -1J,N -диметилфо мамидина. Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью 29,4 г (0,1 моля) N-(3,4-дихлорфенил)- N -метил-К-н-бутил-1-хлорфарамидина и 20 г (0,3 моля) диметилормамида. Выход 60%. Т.пл. . Пример 4. Получение хлорисого N - (3-трифторметилфенил)- Г (}Г,М-диметилкарбамоил) -ЬГ Л-ДИметилормамидина. Реакцию ведут аналогично тому, как описано в примере 1 со смесью 25,05 г (0,1 моля) N-(3-трифторметилфенил) -Н,М-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Выход 68%. Т.пл. . Пример 5. Получение хлористого N - (4-изопропилфенил)-К - ( N,TJ диметилкарбамоил) - К,К-диметилформамидина. Нагревают в течение 1 мин при температуре кипения смесь 22,5 г (0,1 моля) fl - (4-изопропилфенил) -К,К-Диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида, избыток которого способствует растворению смеси. Затем приливают 40 мл этилацетата. Вещество отсасывают и сушат. Выход 80%. Т.пл. 175С. Пример 6. Получение хлорис- того N-(З-хлор-4-метилфенил)- N -((К-Диметилкарбамоил) -и|к-диметилформамидина. Реакцию ведут аналогично описанному со смесью 23,1 г (0,1 моля) N - (3-хлор-4-метилфенил)-К,К-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Выход 81%. Т.пл. , Пример 7. Получение хлористого N -(З-хлор-4-метоксифенил)- N -(К,К-диметилкарбамоил) -мк-диметилформамидина. Реакцию ведут так, как описано в примере 5 со смесью 24,7 г (0,1 моля) N - (З-хлор-4-метоксифенил)-К,к-диметил-1-хлорформамидина и 20 г (0,3 моля) диметилформамида. Выход 72%. Т.пл. 192 с. Примеры 8-27. В таблице приведены физические свойства и выходы других хлоридов производных формамидина общей формулы 1, полученных описанным в примере 1 способом.

СН,

15

Продолжение таблицы

Нечеткое 66

плавление