Способ получения 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C103/375 C07C102/04 

ляются другие побочные продукту. Это имеет большое значение прежде всего для проведения предлагаемого способа в промьипленности, ибо окружающая среда не загрязняется вредными веществами. Кроме того не требуется какой-л«бо переработки реакционной массы. Большое значение для успешного проведения реакции имеет начальная температура, т.е. она доджна составлять по крайней мере . Если вначале реакции работать при более низких тем пературах, то получается сильно загр язненный продукт. Если же работать при слишком высоких температурах, то имеется опасность, что сильно экзотер мическая реакция выйдет из-под контро ля,. Предлагаемый способ обычно проводят при нормальном давлении. В снабженном мешалкой и обратным холодильником реакторе пропионовую кислоту размешивании,нагревают до 130-150, С, предпочтительно до 135 - и затем без дополнительного нагрева при размешивании добавляют эквимолярное количество или же 10%-ный недостаток расплавленного 3,4-дихлорфенилизоцианата с такой скоростью, чтобы, несмотря на вьщеляющееся во время реакции тепло, температура реакции оставалась постоянной или лишь незначительно повышалась. После окончания добавления 3,4-дихлорфенилизоцианата реакционную смесь поддерживают при 145- 1бОс в течение 1-2 час для завершения реакции. Затем избыточную пропио новую кислоту отгоняют при остаточном давлении 100-10 мм рт.ст., предпочтительно 50-10 мм рт.ст. Рекуперируемуюпропионовую кислоту можно снова применять без дойолнительной очистки. Остаю;4Р1йся практически чистый 3,4-дихлор анилид пропионовой кислоты непосредственно, т.е. без дополнительной очистки, применяют Sкачестве гербицида. . Другой вариант предлагаемого способа заключается в том, что в реактор сначала подают 3,4-дихлорфенилизоцианат и затем добавляют пропионовую кислоту. При этом реакцию проводят в тех же условиях. Пример. 3 с:набженном мешалкой и обратным холодильником реакторе емкостью 250 л, при размешивании нагревают 59,45 кг (0,803 моля) пропионо вой кислоты до 13бс и затем без дополнительного нагрева при размешивании добавляют в течение 1,5 часа 150,4 кг (0,8 моля) расплавленного 3,4-дихлорфейилизоцианата. При этом наблюдается значительное выделение газа и.повышение температуры реакционной смеси. После окончания добавления 3,4-дихлорфенилизоцианата температура составляет примерно . Для завершения реакции реакционную смесь под держивс1ют при 145-ISO C в течение одного часа. Затем реакционной смеси дают охладить.гя до 100 С и избыточную пропионоЬую кислоту удаляют из реакционной смеси путем отгонки при остаточном давлении 16 мм рт.ст. Остаток после отгонки, который состоит из практически чистого 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты, в жидком состояНИИ выпускают из реактора и охлаждают. Получают 168 кг (96,6% теории) 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты с т.пл. 89-91 С. Т.пл. продукта можно повысить до Теоретической (92-93 С). перекристаллизацией из подходящего растворителя. Продукт можно непосредственно применять в качестве гербицида. Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружгиот 376 г (2,0 моля) 3,4-дихлорфенилизоцианата и нагревают его до 140с. Без дополнительного нагрева при размешивании каплями добавляют 155,4 г (2,1 моля) пропионовой кислоты в течение 45 мин. При. этом наблюдается значительное выделение газа и повышение температуры реакционной смеси до . По окончании добавления пропионовой кислоты реакционную смесь выдерживают при 145 ,е1це в течение 2 часов, с целью завершения реакции.. Затем имеющуюся избыточную пропионовую кислоту удаляют из реакционной смеси путем отгонки при остаточном давлении 16 мм рт.ст. Остаток после перегонки, который состоит из практически чистого 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты, в жидком состоянии выливают из колбы и охлаждают. Получают 435 г (99,8% теории) 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты с т.пл. 88-89с. П ри м ер 3. В раствор 22,2 г (0,3 моля) пропионовой кислоты вЗОО мл пиридина при размешивании загружают при 56,4 г (ОгЗ моля) расплавленного 3,4-дихлорфенилизоцианата в течении ЗОмин.При этом наблюдает.ся выделение газа.По окончании добавления смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1.7,5 час и- затем упаривают досуха при пониженном давлении 15 мм рт.ст. Остаток в жидком состоянии выпускают из реактора и охлаждают. Получают 64 г (97,8% теории) за- . грязненного 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты коричневато-белого цвета, с т.пл. 76-78 С. Расплавленная проба является мутной даже .при 300 С. Формула изобретения 1. Способ получения 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты взаимодействием пропионовой кислоты с дихлорзамёщенным ароматическим соединением при повышенной температуре р последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве цихлорзамещенного ароматического соединения используют3,4-дихлорфенилизоцианат и процесс ведут при 130-1бО С при молярном соотношении

3,4-дихлорфенилизоцианата и аропионО вой кислоты равном 1:1-1,1.

2. Способ ПОП.1, отличающ.и и С я тем, что процесс ведут в среде растворителя, например в пиридине.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании 907766, кл. С 07 С , 1962.