Способ получения полиакрилонитрила Советский патент 1978 года по МПК C08F20/44 C08F4/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА

ти В 3 раза выше, чем в случае ДАК (0,76 10-5 с-).

Найденная линейная зависимость между скоростью полимеризации и концентрацией АЦВК в степени 2/3 позволяет в каждом конкретном случае выбирать нужную концентрацию инициатора в зависимости от желаемой величины скорости процесса.

Пример. Раствор АЦВК в ДМФ (5,610-3 г АЦВК в 0,2 мл ДМФ) смешивают с 4,4 мл АЦ и 15,4 мл водного 51,5%-ного раствора роданистого натрия, освобол дают от растворенного в нем воздуха (вакуумированием) и греют при 60°С в атмосфере азота в течение 10 мин. Концентрация АЦВК в общем растворе равна 10- моль/л.

Выход полимера 9,9%.

Скорость полимеризации 4,8-10- моль/л-с.

Для сравнения параллельно проводят полимеризацию, инициированную ДАК. Раствор ДАК в АН (3,28-10-3 г ДАК в 4,4 мл АН) смешивают с 15,6 мл водного 51,5%-ного раствора роданистого натрия, освобождают от растворенного в нем воздуха и греют при 60°С в атмосфере азота в течение 10 мин. Концентрация ДАК в обш,ем растворе 10-3 моль/л.

Выход полимера 4,5%.

Скорость полимеризации 2,2-10- моль/л-с. Замена 0,2 мл водного раствора роданистого натрия на ДМФ практически не изменяет скорости полимеризации.

Таким образом, предлагаемый способ получения полиакрилонитрила позволяет проводить процесс полимеризации с большими скоростями и может быть использован при производстве полиакрилонитрильных волокон.

Формула изобретения

1.Способ получения полиакрилонитрила путем полимеризации акрилонитрила в водном растворе роданистого натрия в присутствии радикального инициатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости полимеризации, в качестве инициатора используют 4,4-азо-бист4-циановалериановую кислоту, растворенную в диметилформамиде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения влияния органического растворителя на реакцию полимеризации, диметилформамид используют в количестве 0,7-1,5% от веса акрилонитрила и водного раствора роданистого натрия.