Способ получения 2,3-замещенных 4-амино-6,7-дигидро-5н-1-пириндинов Советский патент 1982 года по МПК C07D221/04 

водой. Выход неидеитифицированного вещества 0,34 г. Щелочной водный слой экстрагируют хлороформом (3-40 мл). После удаления хлороформа нолучают 1,42 г (67,7%) 2,3-диметнл-4-амино-6,7-днгндро5Н-1-ннринднна (Па). Перекрнсталлизовывают 3 раза из смеси метанола с водой (1 : 1). Т. ил. 164-166°С.

Найдено, %: С 66,3; Н 8,91; N 15,6.

CioH,4N2-H20.

Вычислено, %: С 66,7; Н 8,89; N 15,5.

ИК-спектр (см-): 1585, 1658; 3220, 3330, 3390. ПМР-сиектр содержит сигналы иротонов МНг-груипы ирн 5,23 м. д. СН - грунн (мультиилет с цеитром 2,88 м. д.) и СН - грунн (2,04 м. д. 1 2,31 м. д.) (шкала б).

Пример 2. К 4,45 г (0,023 моль) 5,5тетраметилеи-7-оксо-1,2,3,4,6,7 - гексагидроциклонеита d ииримидииа (16) добавляют 20 мл хлорокиси фосфора н 50 мл сухого толуола. Реакцноииую смесь книятят 14 ч при 110°С. Отгоияют избыток толуола и РОС1з, а остаток осторожно выливают в холодную воду. Толуольный слой отде;1яют и отбрасывают. Водный слой экстрагируют эфиром (3 40 мл) и тоже отбрасывают. Водный слой подщелачивают разбавленным аммиаком (1:1) до рН 9-10. Вынавший осадок 2,3-тр-иметнлен-4амино-6,7-дигидро-5Н-1-инриидииа отфильтровывают, иромывают на фильтре водой. Выход (Пб) 3,16 г. Щелочной водный слой экстрагнруют хлороформом 540 мл). После удаления хлороформа получают дополнительное количество (Пб) 0,23 г. Общий выход (Пб) 3,39 .г (84%), перекристаллнзовывают 3 раза из смеси метанола с водой (1 : 1). Т. пл. 198 200°С.

Прим ер 3. Смесь 7,8 г (0,03 моль) 5,5-пентаметилен-7 -оксо-1,2,3,4,6,6-гексагидроциклопента d пиримидина (1в), 26 мл хлорокиси фосфора и 70 мл сухого толуола кипятят при 110°С 20 ч, обрабатывают аналогично примеру 2. Общий выход 2,3-тетраметилен-4-амино-6,7-дигидро-5Н-1- пирииднна (Пв) 5,62 г (79%). Перекристаллизовывают 3 раза из метаиола с водой (1: 1). Т. пл. 202-203°С.

Пример 4. Смесь 6,61 г (0,03 моль) 5,5-гекса мет илеи-7-оксо-1,2,3,4,6,7- гексагидроциклоиента d ннримидииа (1 г) и,20 мл хлорокисп фосфора нагревают 10 ч ири 70°С. Обрабатывают аналогичио примеру 1. Выход 2,3-иеитаметилеи-4-амино-6,7-дигидро-5Н-1-инрннднна (Пг) 1,6 г (26,4%). Перекристаллизовывают 3 раза на смеси метанола с водой (1:1). Т. пл. 213-214°С.

Ф о ) м у .л а изобретения

1. Способ иолучения 2,3-замещеииых 4-амиио-6,7-дигидро-5Н-1-иириидииов общей формулы:

И1Гг

N

где R, R2 CH3 нли R, + R2(CH2)« при п 3-5, отличающийся тем, что, с целью увелнчепия выхода нелевого продукта п расширения ассортнмента, соединение общей формулы;

сн,к,

1

где RI и R2 имеют вышеуказанное значение подвергают взаимодействию с хлороки40 СЬЮ фосфора при 70-110°С.

2.Способ ио п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде растворителя.

3.Способ по ИИ. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й45 с я тем, что в качестве растворителя используют толуол.