Сущность предлагаемого способа получения указанных красителей состоит в проведении реакции конденсации алкоксизамещенных тетраметингемицианиновых красителей производных бензтиазола или бензселеназола, а также продуктов их ацетилирования (общего строения II) с четвертичными солями р-алкоксипропенилбензтиазола или р-алкоксипропенилбензселеназола (общего строения III) в среде уксусного ангидрида с пиридином в присутствии оснований, например триэтиламина, при температуре до 100°.
Способ получения исходных соединений, общего строения II и III:
OR,
R,
СН С-СН СН-N-Ar
где: R, R I, R ri, R III -одинаковые или различные алкильные остатки; Riv-водород или ацильная группа;
В|, Во, БЗ, В4-водород, алкил, алкокси-группа, атом галоида или другие заместители, или
BI и В2 или Вз и В4-вместе бензогруппа; У, У-S или Se;
X-кислотный остаток; Аг-арильный остаток, описан соответственно в авт. св. № 107123 и в авт. св. № 95503.
Красители, получаемые по предлагаемому способу, в большинстве случаев с хорошими выходами и достаточной степени чистоты, являются эффективными сенсибилизаторами галойдносеребряных эмульсий и могут найти применение в кинофотопромышленности.
Пример 1. 3,3-диэтил-9,13-диметокситиатрикарбоцианинперхлорат.
К смеси 0,5 г йодэтилата 2-|(3-метокси-д-анилинобутадиенилбензтиазола, 0,4 г этилметилсульфата 2-р-метоксипропенилбензтиазола, 1,5 мл уксусного ангидрида и 0,75 мл пиридина прибавляют 0,15 г триэтиламина. После нагревания смеси в течение 3 мин. на кипяш;ей водяной бане массу разбавляют эфиром, выделившийся осадок промывают еш,е несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в20 мл этилового спирта и в раствор вносят 20 мл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия.
Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом (до появления чистой синей окраски) и эфиром. Выход 0,42 г (72,9%). Температура плавления 160-161°. Мелкие темно-зеленые призмы (из этилового спирта) с температурой плавления 181 -182°. Максимум поглощения при 682m|j-(B этиловом спирте).
Йодэтилат 2 3-метокси-б-анилинобутадиенилбензтиазола может быть заменен соответствуюш;им количеством йодэтилата 2-р-метокси-6аи;еганилинобутадиенилбензтиазола.
Пример 2. 3,3-диэтил-9,13-диэтокситиатрикарбоцианинперхлорат.
В смесь 0,5 г йодэтилата 2-|3-этокси-б-анилинобутадиенилбензтиазола, 0,4 г этилметилсульфата 2-р-этоксипропенилбензтиазола, 1,5 мл уксусного ангидрида и 0,75 мл пиридина вносят 0,15 мл триэтиламина. При этом появляется интенсивная зеленая окраска. После нагревания смеси в течение 2 мин. на кипящей водяной бане массу разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 10 мл этилового спирта и в раствор вносят 5 мл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся блестяплий кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре в несколько приемов 10 мл этилового спирта и эфиром. Вы.ход 0,5 г (83%). Температура плавления 180-182°.
После однократной- кристаллнзацин из 300 частей этилозогс спирта пол чают блестящие бронзового цвета иглы. Температура плавления 184-185°.
Максимум поглощения при С82п;;- (в этиловом спирте).
Аналогично получают 3,3-диэтил-5,6,5,6-тетраметил-9,13-дпэтокситиатрикарбоцианиниодид и 3,3-диметил-5,5-диметокси-9,13-дпэтокситиатрикарбоцианинперхлорат.
Пример 3. 3,3-диэтил-9.13-диметокси-6,7, 6,7-дибепзотиатрикарбоцианиниодид.
К смеси 0,5 г йодэтилата 2-р-метокси-б-апилинобутадиеиил-6,7бензобензтиазола, 0,4 г этилметилсульфата 2-|3-метоксипропе1П1л-6,7-беизобензтиазола, 1,5 мл уксусного ангидрида и 0,75 .мл пиридина прибавляют 0,15 лл триэтиламина; при этом тотчас же появляется интенсивная зеленая окраска. После нагревания в течение 3 мин. на кипящей водяной бане массу разбавляют эфиром. Выделиви1ийся осадок промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 10 .ил этилового спирта и в раствор вносят 10 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия.
Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом (до появления чистой синей окраски) и эфиром. Выход 0,35 г (50%).
Для очистки краситель промывают несколько раз кипящиг.г метиловым спиртом.
Получают призмы с золотистым блеском. Температура плавления 164-166°. Максимум поглощения при 712m;i (в этиловом спирте).
Аналогично получают 3,3 -диэтил-9,13-диметокси-4,5,4,5-дибензотиатрикарбоцианиниодид-3,3-диэтил-5,5 дихлор-9.13-диэтокситиатрикарбоиианиниодид и 3,3, 6,6-тетраметил-9,13-диметокситиатрикарбоциапииперхлорат.
Пример 4. 3,3-диэтил-9,13-диметокснтиаселенотрикарбоциаиинперхлорат.
Краситель получают аналогично примерам 1-3.
Смесь 0,5 г йодэтилата 2-р-метокси-б-аиалинобутадиенилбензтиазола, 0,4 г этилметилсульфата 2-|3-метоксипропенилбензселеназола, 1.5.ил уксусного ангидрида, 0,75 мл пиридина и 0,15 мл триэтиламина нагревают в течение двух минут на кипящей водяной бане. Массу разбавляют эфиром, выделившийся осадок промывают еще несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 15 .и.-г этилового спирта и в раствор вносят 15 мл 15/о-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся краситель отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом и эфиром. Выход 0,3 г (48,4%).
Для очистки краситель последовательно промывают несколько раз кипящим бензолом и этиловым спиртом, а затем хроматографируют в растворе хлороформа на активной окиси алюминия.
Получают темно-зеленые призмы с золотистым блеском.
Температура плавления 172-173° (с разложением).
Максимум поглощения при 688mii (з этиловом спирте).
Аналогично получают 3-этил-З, 7-диметил-5, 9, 13-триметокситиаселенатрикарбоцианиниодид.
Пример 5. 3,3-диэтил-9,13-диметоксиселепатрикарбоиианинперхлорат.
Смесь 0,5 г йодэтилата 2-|3-метокси-А-анилинобутадиенилбензселеназола, 0,4 г, этилметилсульфата 2-|3-метоксипропенилбензселеназола, 1,5 jMA уксусного ангидрида, 0,75 мл пиридина и 0,15 мл триэтиламинл нагревают 2 мии. на кипящей водяиой бане. Дальнейщие операпии ведут так же, как указано в примерах 1-3.
№ 109457
Выход 0,25 г (37,3%). Температура плавления 165-166°.
Для очистки краситель промывают несколько раз кипящим бензолом, а затем абсолютным этиловым спиртом.
Получают темно-зеленые призмы. Температура плавления 167- 168°.
Максимум поглощения при 629тр. (в этиловом спирте).
Пример 6. 3,3-диэтил-9-метокси-13-этокситиатрикарбоцианиннерхлорат.
Смесь 0,5 г йодэтилата 2-р-метокси-б-анилинобутадиенилбензтиазола, 0,4 г этилэтилсульфата 2-|3-этоксинропенилбензтиазола, 1,5 мл уксусното ангидрида, 0,75 лы пиридина и 0,15 .-vj.z триэтиламина нагреваюг в течение 3 мин. на кипящей водяной бане. Дальнейшие операции ведут так же, как в примерах 1-3.
Выход 0,40 г (67,5%). Температура плавления 148-149°.
После кристаллизации из 250 частей этилового спирта получают коричневые иглы с температурой плавления 165-166°. Максимум поглощения при 682 m р. (в этиловом спирте).
Пример 7. 3,3-диэтил-9-метокси-13-этокситиаселенотрикарбоцианинперхлорат.
Смесь 0,5 г йодэтилата 2-(3-метокси-б-анилинобутадиенилбензселеназола, 1,5 мл уксусного ангидрида, 0,75 мл пиридина и 0,15 мл триэтиламина нагревают в течение 3 мин. на кипящей водяной бане. Дальнейшие операции ведут так же. как в примерах 1-3.
Выход 0,23 г (37,1%).
Краситель очищают кристаллизацией из этилового спирта.
Температура плавления 175-176°. Максимум поглощения при 682т i (в этиловом спирте).
Предмет изобретения
Способ получения симметричных и несимметричных трикарбо ниновых красителей, содержащих в |3, |3-положениях поли.метиновой
Bit Я n knvir T-T-rmrnrTiLT Лтгг т
8и алкокси-группы общего строения I.
с-сн сн-сн с-снгде: R, Ri Rn , Rm -одинаковые или различные алкильные остатки; BIBJ, БЗ, В4 -водород, алкил, алкокси-группа, атом галоида:
или другие заместители, или Б. и Ва или Вз и В4-вместе бензогруппа; У, У-S или Se; X-кислотный остаток;
юциацеотличающийся тем, что :3-алкоксизамещенные тетраметингемицианиновые красители или продукты их ацетилирования общего строения II конденсируют с четвертичными солями р-алкоксипропенильных производных бензтиазола или бензселеназола общего строения III.
tY OR,R
СН С-СН СН-N-Ar X
