Способ получения п-терфенилов Советский патент 1978 года по МПК C07C15/12 C07C25/18 C07C43/20 

Изобретение относится к способу получения п-терфенилов общей формулы 1 где X - водород, бром или метоксил; У - водород или метоксил а случае, .когда X - метоксил, которые могут найти применение для изготовления флуоресцентньрс, люминисиентных, осцилляивонных композиций и органических полупроводников. Известен способ получения п-терфени- ла путем взаимодействия 2,5 диметил-2,5-дифенилтетрагидрофурана с 2,5дифенилгексадиеном -2,4 при нагревании до 500-570 С в присутствии МбО(СГ205) ИНаиболее близким по своей технической сущности является способ получения п-терфенилов формулы 1, заключающийс в нагревании до 3OOt в течение 16-18 раствора п-фенилкоричной кислоты с 2 моль алкадиена в бензоле в стальном автоклаве в присутствии пикриновой кислоты и гидрохннсиа. При этом образующиеся аддукты- 2-п-фенил-1,2,3,в-тетрагидробензойные кнслоты сразу декарбоксилируются и дегидрируются с образованием п-терфенилов, которые выделяются перегонксЛ в вакууме с выходом 48-55% fiil. Однако этот способ имеет некоторые недостатки : длительность процесса, высокая температура, сложность аппаратурного оформления. Целью настоящего изобретеиия является упрощение технологии процесса за счет ссжращения длительности процесса и снижения температуры, что в свою очередь упрощает аппаратурное оформление. Поставленная цель достигается описываемым способом получения п-терфонилов общей формулы 1, заключающимся в том, что гаяогенбериллийацетил подвергают взаимодействию с незамещенным или соответственно замешенным

коричным альдегидом в растворе этил ацетата при 70-80 С.

Пример. Синтез- п-терфеиила.

В колбу с измельченным бериллием и несколькими кристалликами сулемы в безводном этилацетате по каплям добавляют свежеперегнанный бромистый ацетил. Для завершения реакции смесь нагревают в течение 1 ч. Затем в эту же колбу приливают коричный альдегид. После (жончания прибавлеНИН альдегида смесь нагревают в течение 1 ч, гидропизуют водой. Эфирный слой промывают Ю Ь-ным раствором аНСО и водой до нейтральной среды. После огган ки растворителя п-терфенил выделяют перегонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией из толуола.

Выход 44%, т. пл. 213-214°С.

В ИК-спектре полученного п-терфенила имеются частоты 695, 750 и 85О характерные для вкеплоскостных дефор маиионных колебаний СН-связи в моно и п-дизамещенных бензола. УФ спектр полученного п-терфенила имеет ширсжую полосу поглощения с максимумом 276 мм, что соответствует литературным данным.

П р и м е р 2. Синтез 2,2-диметокси-п-терфенила.

К бромбериллийацетилу, полученному описанным способом, по каплям добавляют

о-метоксикоричный альдегид, для завершния реакции смесь нагревают в течение 1,5 ч, гидролизуют водой. После промывания эфирного слоя 1О%- ным раствором М аНСС и водой, сушки безводным сульфатом натрия, отгонки растворителя, продукт вьшеляют перегонкой в вакууме.

Найдено,%: С 82,61; Н 6,17; ОСН. .

CiaHjgOjj

Ьычислено,%: С 82,76; Н 6,21; ОСИд 21,38.

ВИК-спектре полученного 2,2-диметсжси-п-терфенила имеются частоты 685, 760, 80О-85О , характер,ные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в о- и ди-п-замешенных бензола. УФ-спектр полученного терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 264, 294 мм

Предлагаемый способ получения замещенных п-терф енилов отличается простотой, мягкими условиями и доступностью исходных реагентов. Несомненны преимуществом этого способа является отсутствие изомеров.

Аналогичным образом получены соединения, характеристики которых приведены в таблице.

(N

CD

CC t

c

00

N

D 00

Ч

П О N

О

Т

Ч

н

Ч

I

со

соt

см 00

4

см

о

CQ СМ

00 -Iо м

00

о

CM

и

ф

см со

ю гN

t N

Ю

rf

t

со

со

см

со

00

со н

О)

гН

г0)

со

со со

trf

-4t

g

Формула изобретения

Способ получения п-терфенилсж обшей формулы I

где X - водород, бром или метсжсил;

У - водород или метоксил в случае, когда X - мет1жсил, отличаюш я и с я тем, что, с целью упрощения

технологии процесса, галогенбериллийацетил подверт-ают взаимодействию с незамещенным или соответственно замещенным коричным альдегидом в растворе этилацетата при ТО-вО С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2,Скварченко В. Р. и др. Новый метод получения п-терфенилов, ЖОХ, ЗО, № Ю, 1960, с. 35О4.