(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛМАЛЕАТСО
Изобретение относится к способу получения моноалкилмалеатов, представляющих интерес в качестве мономеров.
Известен способ получения мояоалкилмалеатов взаимодействием расплавленно го малеинового ангидрида со спиртами при 45-60 С с последующим выделением целевых продуктов путем нейтрализации их 20%-ным водным раствором соды, а затем обработки попучеинсА натриевой соли диэтиловым эфиром (для извлечения диалкилмалеатов) и подкисления водного раствора натриевсА соли 2О%-«ой серной кислотой ) Недостатком известного способа является сложность проведения синтеза, так как для каждого продукта необходнмо стрсяо выдерживать температуру н время прове дения процесса, и невозможность синтеза моно-трет-бутилмалеата.
Цель данного изобретения состоит в расширении ассортимента целевых продуктов и упрощении процесса их получения.
Поставленная цель достигается применением способа получения моноалкилмалеатов обшей формулы
СН - COOR
I
СН - СООН
где К - -алкилрадикал, с использованием малеинового ангидрида и выделением целевого продукта подкислением натриевой соли моноалкилмалеатов сериой кислоты, отличительная особоиность которсяо состоит в том, что малсиновый ангидрид подвергают взаимодействию
с алксжсидом натрия в среде беизола при 15-.5О°С.
Использование изобретения позволяет получить наряду с известными новые моноалкилмалеаты, в том числе содержащие
изо-, втор-итрет-алкильныо радикалы, а также упростить процесс получения целевых продуктов за счет исключения необходимости строгого погдержания температуры и времени проведения п)опосса при
получении каждого соединеняя. П p и м e .p 1. В трехгорлую кругло донную колбу емкостью 0,25 л с механи ческой мешалкой, обратным холодильнико (защищенным хлоркальциевой трубкой) и насадкой для внесения метилоксида натри помещают 19,6 г (0,2 г.1 лсхль) свежепр готовленного малеинового ангидрида и 1ОО мл абсолютного бензола. При перемешивании за три-четыре раза вносят 11,3 г (0,21 г-моль) метилоксида натрия в течение 15-2О мин, при этом температура повышается до 4О-5О С. После охлаждения реакционной массы до 10-15 С ее переливают в делительную воронку с ЗОО мл дистиллированной воды. Водный раствор отделяют и добавл5пот к нему 103 г (0,21 г. моль) серной кислоты (до рН 1-2) в течение 5-10 мин. Раствор обрабатывают три раза по 5О мл серным эфиром. Эфирные вытяжки с обирают,эфи удаляют и продукт сушат в вакууме 1-3 мм рт.ст. при -бО-бО С до постоян ного веса. Получеиот 19,7 г (76%) метилового эфира малеиновой кислоты. Продукт светло-коричневая жидкость с d 1,245 П 1,4624; МТ найдено 28,713, вы числено 28,692. Пример2.В условиях примера 1 из 19,6 г (0,2 г-моль) малеинового ангидрида и 14,3 г (0,21 г моль) этилоксида натрия получают 21,7 г (75,3%) этилового эфира малеиновой кислоты, жидкости светло-коричневого цветасс 1,1621; Vf J 1,455О; М1 найдено 33,64. Литературные данные: d 1,1832; fl 1,4569; МТ.р Найдено 33,162, вычислено 33,339 1 . ПримерЗ.В условиях примера 1 из 19,6 г (0,2 г-моль) малеинового ангидрида и 20,2 г (0,21 г-моль) трет -бутилоксида натрия получают 27 г (78,0%) трет-бутилового эфира малеиновой кислоты, жидкости краено-коричне вого цвета с d f 1.О868; Н 1,45О7 Ml JJнайдено 42,611, вычислено 42,659 Найдено,%: С 55,4; Н 7,3. CgHijO. Вычислено,%: С 55,8; Н 7,0. . Пример4.В трехгорлую кругло донную колбу емкостью 0,25 л с механической мешалкой, обратным холодильником (защищенным хлоркальцяевой труб кой) и насадкой для внесения .изоамил- оксида натрия,помещают 1 9,6 г(0,2г.моль свежеперегнанного малеинового ангидрида и 10О мл абсолютно о бензола. При rt/ n xoiiiunatiuu -чя тпи-MPTJiine паза вно- сят 23,1 г (0,21 г.моль) илоимилокси-. да натрия в течение 5-20 мин. После охлаждения реакционной ее переливают в делительную воронку с 500 мл дистиллированной воды. Водный раствор отделяют и к нему добавляют ЮЗ г (0,21 Гмоль) 2О%-ной серной кислоты (до рН 1-2) в течение 5-1О мин. Всплывшее масло отделяют, промьшают два раза по 10О мл дистиллированной водой и сушат в вакууме при 1-3 мм рт. ст. при 6О-80 С до постоянного веса. Получают 31,7 г (85,4%) изоамилового эфира малеиновой кислоты, масло светло-коричневого цвета с 1,О624; tt. 1,4542; найдено 47,477. Литературные данные: d ° 1,0618; П 1,454О, найдено 47,481, вычислено 47,234. Пример 5. В условиях, примера 4 из 19,6 г (0,2 г.моль) малеинового ангидрида, 31,9 г (0,21 г-моль) втор-октилоксида натрия и 1 л дистиллированной воды получают 37 г (81%) втор-октилового эфира малеиновой кислоты, масла красно-коричневого цвета с А i,0260, К - 1,4632; MRc найдено 61,ЗО5, вычислено 61,047. Найдено,%: С 62,7; Н 8,5. С12 20 04 Вычислено,%: С 63,1; Н 8,8. Примере.В условиях примера 4 из 19,6 г (0,2 г. моль) малеинового ангидрида, 37,8 г (0,21 г-моль) децилоксида натрия, ЮЗ г (0,21 г. моль) 20%-ной серной кислоты и 1 л дистиллированной воды получают 46,6г (91%) деиилового эфира малеиновой кислоты в виде светло-коричневых чешуек с т.пл. 38,5-39,5°С; d д 0,9885; п 1,4523; МКд найдено 69,99. Литературные данные: d 0,9 8 О О; « 1,453О; т. пл. 39-40°С; МТ.р найдено 70,69; вычислено 7О,45 l. Найдено,%: С 65,5; Н 9,6. С,. Вычислено,%: С 65,6; Н 9,4. Пример7.В условиях примера 4 из 19,6 г (0,2 г. моль) малеинового ангидрида, 43,7 г (0,21 г. моль) додецилоксида натрия.103 г (0,21 г-моль) 2О%-ного раствора серной кислоты и 1 л дистиллированной воды получают: 4(3,5 г (82%) додецилового эфира малеиновой Кислоты в виде очень светло-коричневых чешуек, в тонком слое белых сножитюк с т. пл. 49-50°С:, dY 0,9202. Найдено,%: С (i7,2; И 1О,1. Вычислено,%: С 67,(; И ,. Формула изобретен 1. Способ получения моновлкилмал тов обшей формулы СН - COOR СН - СООЯ - Cj-C. .,2 - алкилрадикал с использованием малеинового ангидрид и вьшелением целевого продукта подкислением натриевой соли моиоалкилмалеатов серной кислотой, о т л н 2чающийся тем, что, с целью расширения ассортимента иелевых продуктов и упрошення процесса, малеиновый ангидрид подвергают взаимодейсталкоксидом иатрня в среде бенвию с при 15-5О°С. зола Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Гординский Б. Ю.,Шиманский В. М. и Вишнякова Р. С.. Получение и выделение чистых моноалкилмалеатов.Ж., п|жкл. химии, 1967, т. 4О, вып, 8, с. 18811883.
