Способ получения диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИБЕНЗИЛ)-ФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения диалкил-( 3,5-ди-трет-бутипг4 -оксибензил)-фосфонатов общей формулы ), Н.О - VcH2P(OK)a CiClIs), где Т - алкил, которые могут быть использованы для стабилизации полимеркных материалов и смазочных масел. . Известен способ получения диалкил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-фосфонатов взаимодействием йодметалатов 4-диалкиламинометил-2,6-ди-трет-бу тилфенрлов с триалкилфосфитами в среде органического рас1ворит -ля при нагревании i. Наиболее близким к описьшаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения фосфонатов формулы (1), который заключается в том, что пронзвоАное 2,6-ди-трет-бутилфенола, а имеппо 4-хл орметил-2,6-ди-трет-бу тилфенол подвергают взаимодействию с трналкилфосфитами при нагревании до 7О-8О С с последующим повышением температуры до 25О-26О С в атмосфере азота при псишженном давлении. Выход продуктов составляет 62-70% . К недостаткам известного способа следует отнести необходимость проведения процесса при высоких температурпх в атмосфере инертного газа при понижоином давлении. Кроме того, исходный 1-хпорметил-2,6-ди-тре1 бутилфенол является легко гидропизующимся продуктом, что создает дотолнительные трудности в Tjepaшении с ним. Целью изобретения является упрощение процесса и повыщение выхода целевых продуктов. Поставленнгш цель достигается описываемым способом получения диалкил(3,5-ди-трет-бутил-4- оксибензил) -фосфонатов, который заключается в том, что производное 2,6-ди-трет-бутилфенола, а именно 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенол подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании в среде органи ческого растворителя в присутствии кат лиэатора - безводного трёххлористого алюминия. Хлористый алюминий желательно брат в количестве 1-5 вес.% от веса триалкилфосфита и нагревание вести до 8О-13О°С. Выход продуктов 77-81%. Отличительными признаками способа являются использование в качестве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола 4-метоксимегал-2,6-ди-трет-бутилфенола и проведение процесса в среде органического растворителя в присутствии катализатора. Описываемый способ отличается высокой технологичностью: не требуются в сокие температуры, постоянный режим, растворитель можно регенерировать и мно гократно использовать в синтезе, а также позволяет повысить выход продуктов на 10-15%. Структура полученных продуктов доказана по данным элементарного анализа, молекулярного веса, ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и тонкослойнсй хр омат(яграфик. Спектральный анализ полученных соединений на спектрофотометре ИК -2О подтвердил наличие фосфорильной группы (1255-127О ) и Р-О-С-группы {1О4О CMl ). Наличие пнка поглощения в области 3650-3660 , характерней для стерически затрудненно ОН-группы, подтверждает сохранение фенапьной группировки в фосфонате. Наличие фосфсжатной группировки в полученных соединениях подтверждено также ЯМР-спектроскопией ( & 31р -26-30 М.Д.). Хроматограммы на пластинах б4ЕуЕ очищенных продуктов содержат лишь одно пятно, соответствующее индивидуальному фосфонату сТ О,6О ( СН RJ 0,62 (Т - С2Н),66 (R -С4Н,); Rf 0,7i (R -CjH ), гдеТ - отношение расстояния, пройден ное веществом, к расстоянию, пройденно му растворителем. В качестве растворителя использована смесь гексана и аце тона в соотношении 1:2. Пример. Получение диметил-(3,5-ди-трет -бу тил-4-оксибензил)- j ocфоната. Смесь 7,0 г 4-метоксимвтил-2,6ди-трет-бутилфенола, 3,47 г трим тилфосфита, 0,07 г греххлористого алюминия и 1.0 мл бензола нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при 8О С. Затем б«нзоя отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые кристаллы с т. пл, 155-158°С. Выход 78,6%. Найдено,%: С 62,61, 62,25; Н 8,96, 8,82; Р 9,41; 9,55. С,. Вычислено,%: С 62.19; Н 8,84; Р 9,45. Мол. вес.: найдено 337; вычислено 328. П Р и м е Р 2. Получение ди-н-октил-( 3,5-ди-трет-бутил-4 оксибензил) фосфоната. Смесь 10,0 г 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенола, 16,72 г три-н-октилфосфита, 0,33 г трёххлористого алюминия и 1 5 .мл толуола нагревают с течение 8 ч обратным холодильником в при 110 С. Затем растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые кристаллы с т. пл. 54-56°С. Выход 77,3%. Найдено,%: С 71,08, 70,89; Н 1О,98; 10,91; Р 5,87; 5,99. CaiHsiOA Вычислено,%: С 70,99; И 1О.88; Р 5,95. Мол. вес: найдено 532, вычислено 524. П Р и м е Р 3. Получение диэтил(3;5-ди-трет утил-4-оксибензил)-фосфоната. Смесь 8,2 г 4-мeтoкcимeтил-2,6-ди-трет-бутилфенола, 5,4 г триэтилфосфита, 0,11 г трёххлористого алюминия и 10 мл толуола нагревают с обрат ным холодильником в течение 6 ч при НО С. Затем толуол отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые игольчатые кристаллы с т. пл. 120 С. Выход 80,50%. Найдено,%: С 64,37, 64,63; Н 9,87, 9,62; Р 9,23, 9,1О. Вычислено,%: С 64,04, Н 9,27, Р 8,71. Мол. вес: найдено 354; вычислено 356. П Р и м е Р 4. Получение дибутил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) -фосфоната. Смесь 10 г 4-метокси-метил-2,в-дитрет-бутилфенола. Юг трибутилфосфита, 0,2 г трёххлористого алюминия и 25 мл ксилола нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч при 130 С, Затом ксилол отгоняют, а остаток перекр(к;;1аллизовьшают из петролейного эфирп. Получают 561 белые кристаллы с т. ил. 15-48. Вы.:; ход 78%. Найдено,%: С 66,81, 66,93; Н 9,53; 9,64; Р 7,89, 8,О. Вычислено,%: С 06,99; Н 9,95; Р 7,52. Мол. вес. найдено 4О5, вычислено 414 Формула изобретения 1. Способ получения диалкил-(3,5-дитрет бутил-4-оксибензил)-фосфонатов взаимодействием производного 2,6-ди-третбутилфенола с триалкилфосфитом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и яовышения выхода целевых продуктов, в ка6чостве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола используют 4-метоксиметил-2,6-ди-трет-бутилфенол и процесс ведут в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора-безводного треххлористого алюминия. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что треххлористый -алюминий берут в количестве 1-5 вес,% от веса триалкилфосфита и нагревание ведут до 80-130°С. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 3155704, кл. 260-461, 1964. 2.Патент США К 331О575, кл. 260-429, 1967.