Способ получения винилацетиленовых углеводородов Советский патент 1978 года по МПК C07C11/30 

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способам получения винилацётилено вых углеводородов, которые могут быт использованы для синтеза биологически активных винилацетиленовых кетонов.

Известен способ получения винилацетиленовых углеводородов путем дегидратации, например, rf, -ацетиленовЕЛХ спиртов в присутствии дегидратирующих агентов, таких как серная или фосфорная кислоты р-.

Однако при дегидратации |Ь -ацетиленовых спиртов происходит пере группировка их в непредельные кетоны.

Известен также способ получения винилацетиленовых углеводородов путем дегидратации оС - и |Ъ -ацетиленовых спиртов в присутствии дегидратирующего агента, например сульфата магния или необожженногофосфора, при 270-300 с 2.

Недостатком способа являются жест кие условия проведения процесса о

С целью упрощения процесса предлагается способ получения винилацетиленовых углеводородов, заключаю14ийся .3 том, что ацетиленовые спирты дегидратируют в присутствии дегидрирующего агента - П -толуолсульфохлорида, в среде пиридина при 110-115 С.

Предложенный способ осуществляетс при непрерывной отгонке образующихся винилацетиле;.овых углеводородов. Пример. В круглодонную колбу, снабженную насадкой Клайзена и холодильником Либиха, помещают 68,3 г (0,81 ГМоль) диметилэтинилкарбинола, 153 г (0,8 г-моль) Л толуолсульфохлорида и 120 мл пиридина, .смесь нагревают до IIO-IIS C и получают сырой 2-метил-1-бутен-3-и который собирают в приемник, промываю последовательно 1%-ным1раствором соляной кислоты, содой и водой , сушат над .арбонатом калия и перегоняют, получая 42,0 г (70,5%) 2-метил-1-бутен-3-ин§, т.кип. 32-36С.

П р и М е р 2. Аналогично примеру 1 из 2-метил-4-пентин-2-ола получают 2-метил-2-пентен-4-ин, выход 40%, т.кип; 65-70с/720 мм рт.ст.

П р и м е р 3.-Аналогично примеру 1 из З-метил-5-гексин-З-ола получают З-метил-З-гексен-5-ин, выход 44%, т.кип. 100-104 С/720 мм рт.ст.

При м е р 4. Аналогично примеру 1 из 2-метил-5-гексен-3-ола получают 362 1-метил-3-гексён-5-ин, выход 42%, т. кип. 100-105®С/720 мм рт.ст. П р и м е р В. Аналогично примеру 1 из пропилпропаргилкарбинала получа,ют З-гексен-1-ин, выход 40%, т.кип. 125-130 с/720 Мм рт.ст. Формула изобретения Способ получения винилацетиленовых углеводородов путем дегидратации ацетиленовых спиртов в присутствии 34 дегидратирующего агента при повЫшенной температуре, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве.дегидрирующего агента используют П -толуолсульфохлорид и процесс осуществляют в среде пиридина при 110-115с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Hewnam м , Foor-e W-, Booth V, XAmer. Chem. Soc., 6Г, 055. 2. Фаворский И. А. Дегидратация вторичных ацетиленовых спиртов, ЖОХ, 1958, т. 28, с. 1789.