Способ получения вторичных алкилхлоридов Советский патент 1987 года по МПК C07C19/02 C07C17/16 

Изобретение относится к способам получения индивидуальных вторичных алкилхлоридов общей формулы

R,- СНС1 Rj

гдеК -%0(Ш,),СНО(СН,)™.

CHOCCHJ -СН-, СН-, 5

3 2 J

СН;

QCHr, Q-toH,V

при R - , ,

или

Г при R, - Н,

являющихся полупродуктами в синтезе органических соединений различных классов.

Цель изобретения - повышение выхода целево го продукта.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-7. Сравнительные примеры 8-9 подтверлодают невозможность достижения поставленной цели гфи проведении процесса за пределами выбранных интервалов.

Примеры 1-7, В колбу с мешалкой; обратным холодильником, капельной воронкой и термометром добавляют необходимое количество парато- луолсульфохлорида ( р TSQl), нагре вают его до плавления в течение 1- 3 -мин, приливают смесь исходного ал- канола и пиридина Через несколько минут наблюдают помутнение реакционной массы. Смесь выдерживают необходимое время при температуре реакции, охлаждают до , приливают 50 мл воды, отделяют органический слой, водный экстрагируют пентаном и полученный продукт перегоняют на ректификационной колонне.

Пример 1. 1-Метокси-5-хлор октан получают из 16,0 г (0,1 моль) 1-метоксиоктан-5-ола, 21,0 г (0,11 моль) р-Т5С1и8,3 г (0,105 моль пиридина. Бремя реакции 55 MHHJ температура реакции 110 С, выход целевого продукта 11,6 г (65% от теор.) Т„кип, продукта 85 °С (7 мм)| п 1,4374; d ° 0,9282.

Найдено, %s Cl 19,1.

СЮ

Вычислено, %; Cl 19,84. ГЖХ-анализ: чистое вещество.

5

П р и м е р 2, 1-Метокси-4-хлор- гептан получают из 200 г (1,37 моль) 1-мет.оксигептан-4-ола, 288 г - (1,51 моль) р-Т5С1и 116 мл (1,44моль) пиридина. Время реакции 1 ч; температура реакции 98--100 С; выход целевого продукта 155,3 г (69% от теор.). Т.кип. продукта (15 мм); 1,4336; df 0,9368,

Найдено, %: С1 21,5.

CgH.ClO

Вычислено, %: С1 21,53, ГЖ-анализ; чистое вещество. Пример 3. 1-Метокси-З-ме- тил-4-хлоргептан получают из 230 г (1,44 моль) 1-метокси-3-метил-4-гид- роксигептана, 317 г (1,66 моль) P-TSCI и 121 г (1,53 моль) пиридина. Время реакции 1 ч температура реакции 110°С; выход целевого продук та 154 г (60% от теор.). Т,кип. продукта (5 мм); п 1,4388; df 0,9347. 5Найдено, %; С1 19.,9.

Вычислено, %: С1 19,84. ГЖК-анализ: чистое вещество. Пример 4. 3-(2-Хлорпентил) цкшлогексен получают из 75,7 г n (0, 4 5 моль) 3-(2-гидроксипентил) циклогексена, 95 г (0,5 моль) ;p-TSCl и 37,4 г (0,48 моль) пиридина. Время реакции 1 ч; температура реакции 90°С; выход целевого продукта 50 г (60% от теор,). Т.кип. про- дукта 9ГС (5 мм) j п 1,4777; 0,9542,

Найдено, %: Cl 18,9. Вычислено, %: С1 18,99. ГНК-анализ: чистое вещество. Пример 5. 3(3-Хлоргексш1) циклогексен получают из 78,7 г (0,43 моль) 3-(3 гидроксигексил)цик- логексена, 99 г (0,52 моль) p-TSCl и 37,3 г (0,47 моль) пиридина. Время реакции 50 мин температура реакции 100°С; выход целевого продукта 66,6 г (77% от теор.). Т.кипе продукта 108°С (5 MM)J 1,4809, dj°0,9596 g Найдено, %г Cl 17,8

Вычислено, %t Cl 17,66. ГЛ{Х-анализ2 чистое вещество.

0

Пример 6, З-Хлормётилцикло- гексен получают из 11,2 г (0,1 моль) 3-гидроксиметилциклогексена, 21,0 г (0,11 моль) p-TSCl и 8,7 г (0,11 моль) пиридина. Бремя реакции 1 ч; температура реакции 90 С; выход целевого продукта 10,0 г (77% от теор,-).

Т.кип. 67°С (23 мм), п 1,А845; 1,0163.

Найдено, %: С1 27, I.

С,Н,, С1

Вычислено, %: С1 27,15.

гах-анализ: чистое вещество.

Пример 7. 3-Хлорпентан получают из 8,8 г (0,1 моль) 3-пента- нола, 21,0 г (0,11 моль) p-TSCl и 8,7 г (0,11 моль) пиридина. Время реак1 1и 1 4J температура реакции выход целевого продукта 7,5 г (70% от теор.). Т.кип. продукта 95 С; п 1,4101; dj 0,8790.

Найдено, %: С1 32,9.

CjH,, С1

Вычислено, %: С1 33,3.

Пример 8, 14,6 г (0,1 моль) 1-метоксигептан-4-ола, 19,1 г (0,1 моль) p-TSCl и 8,1 мл (0,1 моль) пиридина вьздерживают при в течение 3 ч. Получают 3,3 г (20% от теор.) целевого 1-метокси- 4-хлоргептана и 6,4 г (44%) исходного 1-метоксигептан-4-ола.

Пример 9. 14,6г (0,1 моль) 1-метоксигептан-4-ола, 19,1 г (0,1 моль) p-TSCl и 16,5 мл (0,2 моль) пиридина вьщерживают при 120 С в течение 40 мин. Получают 2,5 г (15% от теор.) целевого 1-ме- токси-4-хлоргептана и 8,3 г (65%) смеси изомерных олефинов.

Таким образом, изобретение позво20

25

30

вьппе по -сравнению собом.

с известным спо5 Формула изобретени

Способ получения вторичных алкил хлоридов общей формулы

R -CHC1-R

где

RI СНзО(СН,)з-, СНэО(СНД -, СИ 0(СН.), СН-, С.Н -,

СИ.

QfCH,-,

при

или

R .

CT

с,н,при R - Н,

путем обработки соответствуюпцис спи тов хлорирующим агентом в присутств пиридина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве хлори рующего агента используют паратолу- олсульфохлорид, причем спирт, пара- толуолсульфохлорид и пиридин берут молярном соотношении 1:1,1-1,2:1,05

ляет получать индивидуальные вторич- 35 1,1 и процесс ведут при 90-1Ю С в ные алкилхлориды с выходом на 19-31% течение 45-70 мин.

вьппе по -сравнению собом.

с известным спо5 Формула изобретения

Способ получения вторичных алкил- хлоридов общей формулы

R -CHC1-R

где

RI СНзО(СН,)з-, СНэО(СНД -, СИ 0(СН.), СН-, С.Н -,

СИ.

QfCH,-,

при

.

с,н,или

25

R CT

при R - Н,

путем обработки соответствуюпцис спиртов хлорирующим агентом в присутствии пиридина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют паратолу- олсульфохлорид, причем спирт, пара- толуолсульфохлорид и пиридин берут в молярном соотношении 1:1,1-1,2:1,051,1 и процесс ведут при 90-1Ю С в течение 45-70 мин.

Изобретение касается галогензамещенных углеводородов, в частности в -оричных алкилхлоридов общей формулы R - СНС1 - Rj, где R, - СН,0(СН.Х ( CjHy- ; (СН,) -СН СН-СН- -(CHj) -In 1 или 2) при RJ - или CjHy; R. - (CH)j-CH CH-CH- при R - Н, которые, как полупродукты, используют в органическом синтезе. Для повышения выхода в способе используют другой хлорирукиций агент - п-толуолсульфохлорид, которым обрабатывают соответствующий спирт в присутствии пиридина при их молярном соотношении 1,1-1,2:1:1,05-1,1, температуре 30-110 С в течение 45- 10 мин. Способ обеспечивает увеличение на 19-31% выхода целевого про- дукта. Is5 СО а сд СП 00

Редактор А.Огар Заказ 715/27

Составитель А,Гозалова Техред А.Кравчук

Корректор

Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул. Проектная, 4

Корректор Н.Король