Метод А, Смесь 13 г этилового эфира 6, пендиокси-1,4-цигиаро-4-оксо-3-хинолик карбоновой кислоты и 10,3 г )j аОС,Нк в ISO мл этанола помещают в бомбу, за тем аобавляют 13,2 г . Бомбу герметизируют, температуру повышают до 8О°С и выдерживают 8 ч. Охлажденную смесь выпивают в воду, твердый осадок собирают фильтрацией, растворяю в горячем ацетонитриле и фильтруют Б. горячем состоянии, удаляя непрореагировавший исходный продукт. Фильтрат охла кдают и выделяют фильтрацией целевое твердое вещество, т. пл. 218219°С. Метод Б. К смеси 10 г этилового эфира метоца А в 5О мл аиэтиленглнкольдиметтшового эфира (аиглнма) добавляют, выдерживая при 16О-1в5°С, раствор 13 г натрийхлораифгорацетата, растворенного в 5О мл диэтнленгликольдиметилового эфира. Затем смесь нагревают ЗО мин до 1бЗ°С, охлаждают и выливают в воду. Твердый осадок выделяют фильтрацией и о.чищают по методу А (т, пл, 219-220°С). ИК- и ЯМР-спектры полу ченного вещества не отличаются от таковых, полученных при методе А. Найдено,%: С 54,ОЗ; Н 3,5О; V 4,64. 05. Вычислено,%: С 54,03; Н 3,56; 1 4,50, П р и м е р 2. 1-дифторметил-6,7-метиленаиокси- ,4-йигйцро-4-оксо-3-хинолинкарбоновая кислота, Смесь 27,5 г этилового эфира 1-дифгорметйл-6,7-метилендйокси-1,4-дигиаро-4-аксо-З-хинолинкарбоновой кислоты и 60О мл 6 и. хлористоводородной кислоты нагревают 1,5 ч с обратным холодильником, разбавляют 1 л воды, охлаждают, фильтруют. Твердый продукт растирают с холодным этанолом и филь- труют, получая 24,5 г целевого продукта, т. пл. 327-328°С (разл.), Найдено,%: С 5О,95; Н 2,54; Ц 4, С,2Н Г„Ы05Вычислено,%: С 5О,89; Н 2,49;. 4 Пример 3.и,М -диэтиламиноэтил вый эфир 1-дифггорметил-6,7-метилендиокси-1,4-диги дро-4-оксо-З-хинолинка боновой кислоты. Смесь 5,О г 1-дифгорметил-6,7-метш1ендиокси-1,4-дигидро-4- оксо-З инолинкарбоновой кислоты и 4,2 г пятихлористого фосфора в 170 мл сухого бензола нагревают с обратным холодиль О,4 НИКОМ 17 ч, охлаждают и фильтруют, поучая требуемый хлорангицрид кислоты. Хлорангидрид взвешивают в 10О мл ухого бензола и добавляют 20 г 2-(М , М -диэтиламино)-этанола. Полученную смесь нагревают с обратным холодильником 5 ч и концентрируют под пониженным давлением. К остатку добавляют ледяную воду, затем подщелачивают путем добавления водной гидроокиси натрия. вердый осадок собирают фильтрацией и ерекристаллизацией из ацетонитрила, поучают целевую кислоту, т. пл. 164165 0. Найдено,%: С 56,54; Н 5,ЗО; yj 7,37. . Вычислено,%: С 56;54; Н 5,27; N 7,33. . П р и м е р 4, 3-(W ,М -aимeтилaминo)-н-пpoпилoвый эфир 1-дифторметил- 6,7-метилендиокси-1,4-дигидро-4-оксо3-хинолинкарбоновую кислоту, получают аналогичнопримеру 3, заменяя 2-{М ,Wдиметш1амино)-этанол 3-( N ,W-димeтилaминo)-н-пpoпaнoлoм. Формула изобретения Способ получения 1-дифгорметил-6,7метилёндиокси-1,4-дигидро-4-оксо-3-хинолинкарбоновой кислоты или ее сложных эфиров формулы где Т - водород или (.2l rflelR H ,-С -алкил, п-2 или 3, или их солей, отличающийся тем, что соединение формулы где R 2) метил, этил, пропил, гидролиэуют .разбавленной кислотой с выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли, или взаимодействием полученной хинолинкарбоновой кислоты с пятихлористым фосфором и последующим действием на образуюшийся Хлорангидрид аминоспирта формулы HO(CH2)
56267006
где п, RI . 2 И ®°г указанные знй--Источники информации, принятые во
чения, с выделением, полученного про-внимание при экспертизе: аукта в свободном виде или в виде со-1, Патент США № 3591697,
ли.кл. А 61 К 27/ОО, 1971:
Авторы
Даты
1978-09-30—Публикация
1977-02-22—Подача