Способ получения 1,2-диацил-3бензилглицеринов Советский патент 1978 года по МПК C07C69/10 C07C67/24 

По технической сущности к предложенному способу наиболее близок способ получения 1,2-диацил-З-бензилглицеринов кислотным гидролизом аце- . тоновой защиты 1,2-изопропилиден-Збензилглицерина с последующим ацили рованием образующегося диола хпоран гидридом высшей жирной карбоновой кислоты при 40-80 С в присутствии акцептора хлористого водорода - азотс аержащего основания 2J. Реакция протекает по следующей схеме СИаО llaOlH) ML Ж (СгНаОз eHgOciHe GHs Шгсш -S-CHOE йПгОбнайбНз где эдднльньш раг икаль; ВЬЮШЕК кнрных йарбсновых ккснот. При эгом на первой сгадпи получает ся З.ёензйлгяйцерс и с выходом 80% (в пересчете на 1,2«изопропитшен--3« «6ензилгчшгиернн)з а пря ацилироваиии диола хлораЕггидрялом высшей жирной к боновой кислоты выход составляет 5080% Таким образом, выход с учетом двух стадий составляет 40-65%. . Недостатками этого способа являютс его многоегадийносгь, а также сравнителько низкий выход целевого продукта Цепью изобретения является упрощение пронесса и увеличение выхода целе вого продукта. Цепь достигается предложенным спо собом, по которому 1,2-диацил-Зг-бенмзилглицерины общей формулы (I) получают непосредственным ацилированием ХД-изопропилиден-З-бензилглицерина хлорангидридом алифатической насыщенной карбоновой кислоты с числом угперодных атомов от 3 до 33 при 55-75 С в присутствии каталитических количеств кристаллогидратов хлорида цинка или алюминия. Реакция протекает по следующей схе ме: НгОчRC1 х (-. dHaOCHgCellg tog OR - CHOR CnzoCHsCieHs где R - одинаковые и обозначают ациль- ные радикалы насыщенных карбоновых кислот с числом углеродных атомов ог 3 до 33. Преимуществом предложенного способа является сокращение одной стадия при получении 1,2-дкацил-3-бензилгли-церинов и отсутствие грудноотделимых побочных продуктрв реакции (отсутствие стадии удаления хлоргидрата аминов). Выход целевого продукта на последней стадий по этому способу составляет 70-85% (вместо 40-65% по известно- . му). Целевой продуктпосле отделения избытка хлорангидрида карбоновой кислоты и катализатора на с окисью алюминия является практически чистьш веществом (по данным тонкослойной хроматографии, ПМР-спектра, элементного анализа). Индивидуальность в строение 1,2-диацил-3-бензилглицеринов доказаны хроматоГрафическим и спектральными методами а также данными элементного анализа. Пример 1. 1,2-Дистеароил-Збензилглидерии. 0,5 г 1,2-йзопропилиден-З-бензияглицерина, 1,38 г хлорангидрида стеа-. риновой кислоты и 0,03 rZnCLl.S HgO нагревают 4 ч при 7О°С. Затем реакционную массу растворяют в 5 мя бензола и продукт выделяют на колонке (диаметр 3 см) с 25 г окиси алюминия 1 степени активности по Брокману, элюируя теплым (50°С) бензолом. Далее последний отгоняют. Выход целевого прог дукта 1,32 г (82,2%). После перекристаллизации из системы адатон-гексан (3:1) продукта, выделенного на колонке, выход 1,13 г (70,1%); т. пл. 49-51°С; Rf 0,34 ( UV -254, бензол), 0,43 (окись алюминия 11 степени активности по Брокману, бензол). Найдено,%: С 77,31; Н 11,20. .5Вычислено,%: С 77, Н 11,55. Литературные данные: т. пл. 53,554°С, 53-55°С, П р и м е р 2, 1,2-Дипальмитоип 3 -бензипглицерин. Аналогично примеру 1 из 0,5 г 1,2-изопропилиден-3-бе113 шглицерпна, 1,25 г хлорангидрида пальмнгнновой кислоты и 0,03 г Zn( 1, при 55 С в течение 4 ч получают 1,2-ди1та митоил-3-бензилглииори 1. Выход его 1,15 г {78%). После перекристаллиаа- ции из петролейного эфира продукта, вы деленного на колонке, выход 1,06 г (71,8%) т. пл. 43,Б-45°С; Rf .0,36 (Sltafot , бензол) 0,44 (окись алюминия, бензол). Найаено,%: С 76,77; Н 11,31. Литературные данные: т. пл, 45-46,5 44-45, . П р и м е р 3. 1,2-Дипальмнто1ш-3бензилглицерин. Это соединение получают по примеру 1, но используют 0,5 г 1,2-изопропил1 ден-3-бенэилглицерина, 1,25 г хлорангидрида пальмитиновой кислоты и 0,03 г АьСв и процесс ведут при 75° в течение 4 ч. Выход 1,11 г (75%). После перекристаллизации из петролейног эфира продукта, выделенного на колонке, выход 0,96 г (67,4%); т. пл. 43-44°С; ,36 (SItu-fof WV-254, бензол) 0,4 (окись алюминия, бензол). Найдено,%: С 76,58; Н 11,08. Бычиспено,%: С 76,77} Н 11,31. Литературные данные: т. пл. 45-46;5°С, 44-45,5°С. 06 Ф о р :. у J а и э о б р е г е и и я 1. Способ пояуче1 ия 1,2-днацил-Зензнлглицерирюв общей формулы С Н О R СИ OR где R - алкильпые радикалы (гпсьшшнных карбоноБых кислог с числом углеродных атомов or 3 до 33, на octiOBS 1,2-нзопропилиде.н-3-бензнлглинерина с испопьзованиект реакции ацилирования хлорангидpидa fи карбоновых кислот при 55-75 С, о т л и ч а ю и и и с я тем, что, с целью упрощения процесса к повьппспия выхода целевого продукта l,2-- i3oripo пvIлидён-3-бe atlлглrшepf{l5 погхвергают непосредсгееиному ацнлированию хлорангидридом алифатической пасьице пюй карбоиовой кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 33 в присутствии каталит гческих количеств кристаллогидратов хлорида цинка или алюминия. Источники информации, принятые во нимание при экспертизе: 1,Швец В. И. Успехи в области синтеза сложпоэфирных глиивр 1нфосфатвдов Успехи химки, 1971, 4О,с. 625-653. 2.Желвакова Э, Г. и др. Синтез и изучение строения и свойств 1,2- и 2 3-диацил- и - глицеринов-ЖОХ, 1970, 6, с. 1992-1995.