Способ получения циклических олигомеров пиперилена Советский патент 1978 года по МПК C07C3/10 

на количество превращенного пилерллена.

В a,TO-Kj as, онабжеиный мешалкой nt терiMOMeipoM, загружают 410 г техн.нческого «нипсрилена и 41 г су;1ьфокатно1нитг КУ-23 10/60. Температуру в реакторе з течение получаса поднимают до 95 С, пр:И этол. да13лепие в авто клаве увеличивается до 5 ат:.:. Спад дазлепия указывает па окончание реак1ц;1и. СуммарНое время процесса i ч.

После охлаждения автоклава до компатной температуры п осаждения катиОКИта олигомер сливают через сифонную трубку, иричем часть олигомера остается в .реакторе. Все оллгомера, слитого 4eip-e3 с-иф.онвую трубку 269 г, вес олиго-мера, оставшегося з реа,кгоре, 138 г, пробу олигомара 150 г разгоняют при атмосфер.ном давлении.

Отгоняют 1,1 г линерилена до температуры 75° С, который составляет 0,77) продукта. Таким образом конверсия пиперилена 3 олигомере составляет 99,7%, вес полученного продукта 407 г. Часть олигомера (138 г и,ти 34% продукта) остазлякг над осаждепны м катал-изатором н испс-льзуют для с.чедующего синтеза. Этот оста-зшийся о.гигомер отводит тепло реакции, что способствует более стабильным условия1К ведения процесса олигомеризации.

На загруженном катионите проведено 12 последовательных синтезов, конверсия с всех синтезах 99-100%.

Т1 р н м е р 2. Олигомер 1зани;о пилори.чепа .проводят по примеру 1. В качестве катализатора применяют смолу КУ-2-S з количестве 5% от загруженного пи перилена. Влажность катионнта 33%. Сум:марч- ое зремя реакции 5 (.

Загружают 410 г технического П;.пе.рилена, юлучают 408 г продукта, который содержит 0,9 г пиперилена, конверсия составляет :;gi -99,6%.

Пример 3. Олигомеризацию пииериЛОна 1проводят по при.меру 1. Смолу 1 У-2-6 с влажностью 33% загружают в количестве 20% от веса пиперилена. Суммарное время процесса 4,5 ч.

Загружают 4-10 г технического пиперлыена получают 407,5 г продукта, который содержит 8 г пинерилена. Конверсия п.иперилена 98%.

П р и м е р 4. В стеклЯН.ную колбу, снабженную мешалкой, тфмометром, системой обрат1ных водяных и азотного хсяадильниKoiB загружают техплчсскпи пипер;5лен (500 г) и 50 г катионита КУ-23 10/60 с злажностью 24%..

РеакциСнную смесь при персмешизаниинагревают на зодяной бане до температуры кнпепия пи.перилена 43-45° С. Время олягомер.изации 6 ч. На окончание процесса указывало повышение температуры з .полученном олигомаре. Нагрев .и .пе:ремешцвание отключают, после охлаждения олигомера до комнатной те.1|П ратуры и осаждения катал.изатора олашомер сл1ивают, а «атиовит пе реиспользуют. Из оллгомера отгоняют непрореагировазший пиперилен.

Получают 492 г олигомеров. Конверсия пиперилена в олигомер 98%.

Состаз технического пиперилена, используемого дл.я ол.игомеризации

Пиперилеповая фракции

Г1о1;азател:(марка «Б)

ненгвий Ei;:z

Бесцветная,

;прозр ачная

легкоподВИ.жная

Ж:ПДКОСТЬ

Садержан ие и.зопреiH a в %. не более

2,0

Содержащие 2-М1етил2-бута Н|а, %

5,0

Содер. П1ипвр1илена, % 1не

80,0

СодержаиИе гитлнбитор.а inaip а трс Т1И1Ч но го б у пнл п.11рс1кате.хаФна (ТБК), %, o-ie более0,01-0,03

XapaiiTepucTHKa олигомеров пиперилена (ТУ Ло 6-10-11-27-3-74)

Прозрачная,

светло-желтая

жидкость

80-90 190-220

1,4820-1,4830

11 - 13 180-- 210 56

Результаты разгс«ки олигомера яа фракцки прНВедэкы а табл.ице

Температура ккигния.

Фракция

63024S

Вес

Молеку- I Бровное

1ляр;;;:г ес i .Гсло

1170-270

2 270-290

:, , Выше (куб.

ocT.)2-tO с по ВЗ-4

Фракция 1 соответствует циклодимеру, 2 - цикл1НТ|р1И ме1ру, 3 - ци-клйческим тенрацентамерам пипе,рилена, а высшим олигомерам 4-8%.

ИК- « ЯМР-апвкт1ры показывают з лродукте наличие кодцевых винильных групп, несопряженных цис- и т/ йнс-двойпых сзязей.

Формула изобретения

Способ получения циклических олигомероз пиперилена путем олигомеризации его IB тфисутствяИ сульфокатианита п:ри ПОБы0 т л л ч а ю ш. п и с я

тем, что, с целью позышения выхода продукта, используют сульфокатионит 16- 33%-кон влажности и процесс осуществляют ц среде прсдуктоз олитомеризаци).

Источники информации, принятые во з::имание при экспертизе:

L Пате-кг Англии № 120107, кл. С 5 Е.

. 3a5J3Ka Л2 203601123-04, С 07 С 3/10, 1974, по Которой привято решение о выдаче авторского СБидетгльства.