Способ получения винилиденхлорида Советский патент 1978 года по МПК C07C17/34 C07C21/04 

Изобретение относится к оиоеобу получения винилиденхлорйда, применяемого для получения различных лолимерных .материалов. Известен споСО б получения винилиденхлорида путем дегидрохлорздрования 1,1,2трИхлорэта1на -нри 1:00° С в лрисутствии водного раствора известкового молока 1. Однако .при этом 0 бразуется большое количество сточных вод. Известен также -снособ лолучения вн«илиденхлорида путем депидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана при темиерату ре 300-450° С в НрИСутстВИИ ка1тал1изатора галогснида щелочного .металла в количестве li-25 вес. % «а щооителе, обычно - пемзе, отмытой от железа 2. Конверсия 1,1,2-трихлорэтана 30-50%, выход целевого . близок .к количественному. Цель .изо бретения - увеличение ко.нверсии 1,1,2-трихл10рэта«а. Достигается это оп1Н Сываемым способом получеиия .зич-илидеихлорида, состояш.1им з дегидрохлорироваини 1,1,2-трихлорэтана дри температуре 250-300° С в нрлсутствлИ катализатора - фасфорщокнслого однозамещепного рублдия IB количестве 0,5-10 вес. % (на носителе - активированном угле. Отлич-нтельными лриЗИаками способа является .иснользованне в качестве катализатора фосфорлокисло-го аднозамещевного рубидия в указаилом количестве ла активироваллом угле, а также проведение лроцесса прл тем;пературе 250-300° С. Конверсия 1,1,2-трИхлорэтана достигает 95,6%, выход .вллилиденхлорида - 83,8%. Дегидрохл оркроз.алие 1,1,2-трихлорэта«а осуществляют в стекляллом реакторе с В|НвЩ|Ним обогревом. Объем реактора 350 мл. Образующиеся в процессе реакшш продукты дегидрохлорИро-вгсшя после холодильЛИка конденсируют и собирают в приемнике, после чего анализируют ла хроматографе. Выделяющейся в лроцессе дегидрохлорлравания хлорнстый водород логлощают водой. Раствор анализируют ла количество выделивщегося хлор-истого водорода методов титровалия по Фольгарду. Предлагаемый способ осуществлел в лабораторлых условиях. П р и .м е р 1. Дегидрохлорирова.ние 1,1,2-т1рихлорэта«а лри температуре 300° С на катализаторе фосфорлок 1слом однозам ещенл OiM р у би ди 11. В реактор трубчатого таша загружают ,76 г (0,5 вес. %) фосфорлокислого одиозамещенлого и 150 г акт в ировалного угля. Катализатор предварительно растворяют в воде и этим раствором лропиты ,

,,-,

f 6,JO-24

вают tiKTHBiipoBaiiKibui yi-оль. Затем Bo;iy испаряют, а катализатор на носителе загружают в реэктор. В .реактор пр.п 300° С подают 1,,2-тр|Н.лорэта,н со

скоростью

0,025 мл1мин 2-три.хлорсм. Кошвероия , этана 95,6%.

о/

Вьрход влИНлиденхлорида - 83,8

П р и Л1 е р 2. По методике примера 1 при теМпературе 280° С получают ълт л денхлорид с выходом 80,8%, конверсия 1,1,2-тр11хлорэта1на - 90%.

Предлатаемый cnoicoi6 позволяет увел.:Читъ хапверсию ,1,2-тр1ИХЛ|Орэта;11а и выход виНил.иденхлорпда при «спользовални селективного катализатора - фосфорнокислого однозамещентюго рубидия. Причем замечено, что .повышение температуры ириВОД1НТ 1К увеличению конверсии.

ОСуЩествление иредлагаемого сно-соба дегидрохлор.нрОва1Н41Я 1,1,2-трихло1рэтаиа исключает ряд трудностей, воз-никающих нри жидкофазном дегндрохлорПрОВан)н. Предлагаемый опосо.б ПОьПНОстью псключасточных вод и ;;31;Н1 Х выФ о р м у л а и зоб р е т е ;i н я

Способ 10лучб}Г1Ия вИНИлндеНхлорНда путем )ох.10)1)(;1ва1ния 1,1,2-т:рнхлорэта:на лри новышаиной темиературе ,в ирисутстини катализатора -.сол1Н щелочного металла иа но оителе, о т л .ич а ю ni, и и с я тем, что, с целью увеличения конзерсии 1,1,2-т.рихлорэтаиа, .в Качестве катализатора исиольз ют фосфо.рнокислый однозамещеиИЫЙ рубидий В количестве 0,5- 10 вес. % «а :НОСИ1реле - а«тивирова:ииом угле, и процесс :ведут при температуре 250--300° С.

Источииюг ННфор.маии, ирииятые во внимание ири экспертизе;

1.Ю.кельсои И. И. Технология основного орга-нического синтеза, .И,, 1968, с. 311.

2.Авторское свндетсльспво СССР ль 206575, кл. С 07 С 17/34, 30.12.66.