Способ получения 2-оксо-4-фенил-5карбэтокси-6-метилпиримидина Советский патент 1978 года по МПК C07D239/36 

1

Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанного производного пиримидина, которое может найти применение в качестве исходного продукта для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения производных пиримидина дегидрированием тетрагидропроизводных, например 2-оксо-5-метил-4-фенилпиримидина дегидрированием соответствующего тет.рагидропроизводного в присутствии палладия на угле при температуре 220°С с выходом 23% ij

Недостатками этого известного способа является низкий выход целевого продукта, высокая температура реакции и использование дорогостоящего катализатора.

Цель изобретения - новый способ получения нового производного пиримидина, которое может найти применение в качестве исходного продукта в синтезе биологически активных веществ.

Поставленная цель достигается способен получения 2-оксо-4-фенил5-карбэГокси-б-метилпиримидина дегидрированием 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-б-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидина хромовым ангидридом в присутствии концентрированной серной и уксусной кислот и уксусного ангидрида при температуре 0-10 С.

Способ предпочтительно осуществляют при молярных соотношениях 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-6-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин:хромовый ангидрид:уксусная кислота:уксусный ангидрид:концентрированная серная кислота, равном 1:2,75:14,50:21,17: :4,67.

Пример . 3 г 2-оксо-4-фенил-5-карбэтокси-б-метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин а растворяют в 24 мл

5 уксусного ангидрида и 10 мл уксусной кислоты. Когда вещество полнос;тью растворилось, по каплям прибавляют 3 мл концентрированной Hj,S О.

0 После прибавления серной кислоты смесь охлаждают на ледяной бане до , послечего постепенно по частям добавляют 3,3 r.CrO .СгО Добавляют с такой скоростью, чтобы темпера5тура реакции не поднялас11 выше 10 С. После добавки BceroCtOj перемешивание продолжают в течение 1 ч. По окончании реакции смесь выливают в 100 мл ледяной воды. Целевой продукт из растворд экстрагируют вначале ксилсСпом, а затем хлороформом (каждый раз по 150 мл). Ксилол отгоняют, остаток 3-4 МП оставляют при 6°С на 10 ч, осадок фильтруют,, сушат при . Из раствора хлороформа отгоняют хлороформ.. Сухой осадок кристаллизую из о-ксилола. Светло-желтый осадок фильтруют и сушат-. Осадки объединяют Получают 1,16 г (0,0045 моля) 2-DKсо-4-фенил-5-Карбэтокси 6-метилпиримидина (37,5 мол.%). Т.пл. 19019lC. Найдено,%: 110,3.0; с 64,9; Н 5,1 l U Вычислено,%:N 10,85; С 65,1; Н 5,40. Структура полученного соединения подтверждена спектром ПМР (прибор R -12 Д Перкин-Эльмер (60 МГц) с гексаметилдисилоксаном в качестве внутреннего стандарта в растворе ССЕ) триплет8о,83 м.д. (ЗН-СН2СШ синглет § 2,38 м.д. (ЗН-СН Ь квартет & 3,88 м.д. (2Н-СН2СШ , синглет 6 7,32 м.д. () . Формула изобретения 1. Способ получения 2-оксо-4фенил-5-карбэтокси-6-метилпиримидина, отличающийся тем, что 2-Ьксо-Ф-фенил-5-карбэтокси-6метил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин подвергают взаимодействию с хромовым .ангидридом в присутствии концентрированной серной и уксусной кислот и уксусного ангидрида при температуре О-lOc. 3. Способ по П.1, о т л ич ающ и и с я тем, что процесс проводят при молярном соотношении 2 оксо-4-фенил -5 -карбэтокси-6-мeтил-l, 2,3, 4-тетрагидропиримидин:хромовый ангидрид:уксусная кислота: уксусный ангидрид:концентрированная сернея кислота в 1:2,75:14,50:21,17: :4,67. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Седова В.Ф. и др. Пиримидины ХХХУП. Взаимодействие алифатических альдегидов с бензилиденбисмочевиной. Изв. СО АН СССР сер; хим. 14,96 (1972).