Способ получения -изомерных алифатических кислот Советский патент 1978 года по МПК C07C53/22 

Таблица 1

85/8-120/8 22 23 423 120/8-145/6 28,7 31 145/6-217/6 30,3 32 242 14 217/6 10,9 12

Пример 2. в качающийся автоклав, снабжённый приспособлением для непрерывной подачи этилена, в процесе реакции загружают 303,7 г капроновой кислоты, 8,1 г ПТБ и нагревают при 135-140 С 4 ч поддерживая давление этилена 30-35 атм. Этилен подкачивают 7 раз по 5-7 атм (всего 40атм).Выгружают 331,4г;привес 19/бг, Разгонка

I фракция до 94 С/10 мм рт.ст.; 33,2 г (спирт + кислота) отбрасывают.

105/10-110/iG 120 36 124/10-130/10 64 19 312 10 130/10-156/6 76,7 23 224 15 1Y 140/2 72 22 317 11

Ц фракция 94-100®С/10 ши рт.ст.; 252 г исходная кислота.

Ш фракция 102-1б5 С/10 мм рт.ст. 39,4 г смесь теломеров

Остаток мм рт.ст. 16,3 г

Проводят 14 опытов с использованием отогнанной исходной кислоты. Фракции, содержащие смесь теломеров, объединяют и фракционируют на колонке (см.табл.2).

Таблица2

8 20, , 4297

Этилкапроновая

кислота оС, -Метилмасляная кислота с6 -Метилкапроновая кислота сС -Метил- А -алкилкарбоновые кислоты Выс1чие теломеры Высшие теломеры 20о, 9040 4 20.,, 4391 8-10 Бутилкап20 9105 роновая и„,У1и5 кислота -Бутил- об -алкилкарбоновыекислоты - Высшие теломеры

Пример З.В стальной качающийся автоклав емкостью 0,25 л загружают 150 г об -3 гилкапроновой кислоты, 20 мл ПТБ (лвумя порциями по 10 мл) и при давлении этилена 4045 атм нагревают 9 ч.

Выгружают 173 г реакционной смеси привес 23 г.

После отгонки исходной кислоты вьщеляют 53 г смеси теломеров. Конверсия по кислоте 20%. Перегонкой в вакууме из этой смеси выделяют фракции,

Iфракция. 6 roc,flt -диэтилкапроновой кислоты с т.кип. 143-145°С/

/17 мм рт.ст.; п l,4405;d 0,9113 Т.кип. 133-134С/10 мм рт.ст,; п| 1,4388.

Найдено, МЧ 49,86.

Cjo Hj0 Oj..

Вычислено, МТ 49,91.

IIфракция. 20 г смеси кислот с интервалом кипения 146/17-130 /

/3 мм рт.ст.;п 1,4500, Jlo элементарному анализу фракция состоит из кислс:, содержащих в 12 атомоп углерода в молекуле.

Данная фракция состоит из кислот, содержащих ксключительно четвертичный атом углерода в об -положении. При различной длине основной цепи все кислоты д.-мной фракции содержат одни и те же заместители (этил- и бутил-) в Л -положении к карбоксильной группе.

Пример 4.В автоклав с мешалкой загружают 472 г заводской смеси кислот Сд-С, 40 г ПТБ нагревают 2,5 ч при 145-150°С, поддерживая давление этилена 35-45 атм. Выгружают 554 г; привес 42 г.

Разгонка

I фракция до 100°С/90 мм рт.ст. 27 г отбрасывают

U фракция И0/90-12бс/80 мм рт.ст. 379 г исходные кислоты

Шфракция 12бС/80 мм рт.ст. 103 г смесь теломеров

0

Смесь теломеров из четырех опытов объединяют и фракционируют на насадочной колонке (см.табл. 3).

Таблица З