Описываемые соединения относятся к области создания ИСХОДНЫХ веществ для синтеза природных соединений.
Предлагаемый способ является новым и заключается в ТОМ, ЧТО этилен теломеризуют метиловым эфиром МОНОХЛОруКСуСНОЙ КИСЛОТЫ
при температуре 50-160°С и давлении 15- 200 атм в присутствии перекиси третичного бутила в качестве инициатора.
Пример. В стальной вращающийся автоклав емкостью 250 мл загрул ают -163 г (1,5 моль) метилового эфира монохлоруксусной КИСЛОТЫ, 10 мл перекиси третичного бутила И при давлении в момент подачи этилена 50 атм смесь нагревают при 140-145°С до прекращения поглощения этилена. Из реакционной смеси после отгонки исходного эфира выделяют 30 г смеси теломеров. Идентичность метиловых эфиров а-хлормасляной, а-хлоркапроновой, сс-хлор - а-этилкапроновой, а-хлоркаприловой кислот устанавливают методом газол :идкостной хроматографии.
Для разгонки на ректификационной колонке берут 95 г смеси теломеров-. Получают:
1) 2,5 г (2,5% ОТ суммы продуктов) фракции а-хлормасляной кислоты с т. кип. 58- 65°С (25 мм рт. ст.); п 1,4235; литературные данные т. кип 58°С (25 мм рт. ст.); ng 1,4257;
2) 8 г (8,5% ОТ суммы продуктов) фракции метилового эфира-а-хлоркапроновой кислоты
20
Т. КИП. 70-75°С (10 мм рт. ст.); п
1,4280; литературные данные т. кип 67°С (8 мм рт. ст.);
3)13 г (13% ОТ суммы продуктов) фракции а-хлор-а-этилканроновой кислоты с т. кип. (10 мм рт. ст.); п 1,4410;
4)14 г (15%) фракции, представляющей смесь метиловых эфиров а-хлор-сс-этилкапроновой И а-хлоркаприловой кислот и, по-видимому, эфира-сб-хлор-сс-бутилкапроновой кислоты (Т. КИП. 105-110°С при 10 мм рт. ст.);
5) 57,5 г (61% от суммы продуктов) теломеров п 5 с Т. КИП. 110°С при 10 ммрт.ст. Перечисленные эфиры идентифицированы методом газожидкостной хроматографии по времени удержания.
20
Предмет изобретения
Способ получения метиловых эфиров а-хлоралкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, ЧТО этилен теломеризуют метиловым эфиром монохлоруксусной КИСЛОТЫ при температуре 50-160°С, давлении 15-200 атм в присутствии перекисиого инициатора, например перекиси третичного бутила.
