Способ получения замещенных диоксодиазафосфоланов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/28 C07F9/40 C07F9/44 

И.зобретен,не относится « области хи,мнн гетероциклических соединений, а именно к способу лолучен.кя заметенных д;иок€одназафосфоланов общей формулы CgHj-Oi-N где R - метил ил.и этил, 1которые могут «айти применение в качестве полулродуктов для получения физиологически активных лреиаратов, фосфорилированных мочевин, моло-меров для получения огне- и тер;мостойких лолимеров. Известен способ полученля .кислых оксодиазафосфоланов гидролизом хлордиазафосфола.нов водой IB -среде бензола в лрисутствли основали я 1. Известен также способ получения замещенных диоксо,азафосфоланов взалмодействием эфиров а-кетокарб.оновых кислот с изоцианатом диэтилфоафористой кислоты в среде органического ра створителя при комнатной температуре 2. Одна;ко замещенны1е диоксодиазафосфоланы формулы I, а также способ ,их получения iB литературе не описаны и являются новы м,и. Цель предлагаемого изобр етения - разработка способа получения замещенных диоксодиазафосфоланов, представляющих собой новый класс пятл.членных гетероциклических соединений с атомом фосфора ,и двумя атомаМИ азота в цикле. Поставленная цель достигается описываемым сиособом получения замещенных диоксодиазафосфоланов, который заключается в том, что диалкилизоцианатофо.сфит ио.твергают вза.имодействию с бензальанмлином в среде органического растворителя при нагревании до 85-95° С. Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с выходом до 70% по следующей схеме: (КО), - Ca.,CH NCc,H5 - (Ro),,scoк RO-1 CsHr - СИ-Л-С. СЛЬ-СЯо R RO-r-i, CgHc СИ -г - деК СНз, С.Нд. Строение продуктов подтверждалось данными элементного анализа, ИК-, и ПМР-спектрами. В ИК-ОИ€Ктрах имеются полосы (v 1050 (Р-О-С), 1250 (Р 0), 1610, 1685 (CeHs), 1730 (С 0). В спектре имеется один сиг-нал-i20 ;М. д. В ПМР-опектре 1,2-диф.еЕил-3-метокси-4метил - 3,5-днакоо - 1,4,3 - диазафосфолана имеются сигиалы: дублет метилыных прото«ов мето;ксильной группы б 3,80, 3,92 м. д. JpH 7,2 гц, дублет метильных протонов, связанных с атомом азота, б 3,06, 3,18 м. д. 7,2 гц, дублет прИ б 5,46, 5,64 м.д. 2JpH 10,8 гц, который соответствует резоиансу метинового протона, сложный мультинлет фенильных протонов б 6,9, 7,40 м. д. Пример 1. Получение 1,2-д«фенил-3метокси-4-метнл - 3,5-дио,К€о-1,4,3-диазафо-сфолана. К 1,81 г (0,01 г моль) бензальапялина в 3 мл эфира добавляют 1,35 г (0,01 г моль) изоциа:ната диметилфосфористой кислоты пр.и комнатной температуре. Реакциодную Смесь нагревают 4 ч при 90° С. Выделяют 2,26 г (71%) 1,2-дифен:ил-3-метокси4-|Метил-3,5 - диоксо - 1,4,3-диазафосфолаНа; т. лл. 115° С. Найдено, %: С 60,68; Н 5,31; Р 9,40. C,sHi703PN2. Вы.числено, %: С 60,76; Н 5,38; Р 9,81. Пример 2. Получение 1,2-дифенил-Зэтокои-4-эт.ил-3,5-д-иоКСо-1,4,3 - диазафосфолана. К 3,62 г (0,02 г моль) бензальанилина 5 мл эфира добавляют 3,26 г (0,02 г моль) 3оциа:ната диэтилфосфор,истой .кислоты. еакционную смесь нагревают 2 ч пр.и 90° С. ыделяют 4,94 г (73%) 1,2-дифеиил-З-этоки-4-эТ(ИЛ-3,5-диоксо-1,4,3 - диазафосфолана; т. пл. 128° С. Найдено, %: С 62,41; Н 5,81; Р 9,06. CisHaiOaPNa. Выч.ислено, %: С 62,79; Н 6,10; Р 9,01. Формула .изобретен и я Способ получения за мещен.ных диоксоиазафосфоланов общей формулы 11 I 1Ус--О QH,-CH-N СсН, где R - метил или этил, заключающийся в том, что диалкилизоцианатофоофит подвергают взаи:М.одействию с бензальанилином в среде органического растворителя пр.и нагревании до 85-95° С. Источники информаЦ-ии, принятые во внимаеие при экспертизе: 1.Пудовик .М. А. и др. Синтез 2-оксо1,3,2-д.иазафосфоланов. ЖОХ, 1973, 43, № 10, с. 2147. 2.Авто.рское свидетельство СССР № 365360, кл. С 07 F 9/24, 1971.