Способ получения производных фенотиазина Советский патент 1978 года по МПК C07D279/36 

1

Изобретение относится к способу получения производных фенотиазина общей формулы

он

также использование токсичного метилового спирта.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса за счет использования менее токсичного исходного сырья.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения производных фенотиазина общей формулы I, заключающимся Б том, что 1-азпдо-2-ар11лт1Ю-4-оксиантрахинон общей формулы

где X - водород, галоид или низший алкил; Y - водород или низший алкил, которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон.

Известен способ получения 7-окси-5,6-фталилфенотназинов взаимодействием 2-бромхинизарина с 2-аминотиофенолами, находяш,имися в избытке. Смесь этих веществ нагревают при 150°С в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают и размешивают с метанолом. Последующая фильтрация и промывка осадка метанолом приводит к образованию 7-окси-5,6-фталилфенотиазинов 1.

Недостатками известного способа получения 7-окси-5,6-фталилфенотиазинов является применение большого избытка труднодоступных и ядовитых 2-аминотиофенолов, а

II

где X и Y имеют указанные значения, кипятят в среде диметилформамнда или этиленгликоля.

Раствор охлаждают и отфильтровывают выпавший в осадок продукт. После промывки на фильтре этанолом получают аналитически чистые 7-окси-5,6-фталилфенотиазины с высоким выходом.

Состав и строение полученных 7-окси-5,6фталилфенотиазипов .установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов. Кроме того, 7-окси-5,6-фталилфенотпазин был синтезирован известным методом, очищен двухкратной перекристаллизацией из диметилформамида и оказался идентичным нолученному по предлагаемому снособу. Пример 1. 7-Окси-5,6-фталилфенотиа1,85 г (0,005 моль) 1-адизо-2-фенилтио-4оксиантрахинона выдерживают 30 мин в 50 мл кипящего диметилформамида. Затем реакционную массу охлаждают, выиавший осадок отфильтровывают, промывают 20- 30 мл этанола, высущивают. Получают 1,5 г (90%) 7-окси-5,6-фталилфенотиазина; т. пл. 264°С. Найдено, %: N 3,93; 4,00. Вычислено, % : N 4,06. Пример 2. 7-Окси-5,6-фталил-3-метилфенотиазин. 1,94 г (0,005 моль) 1-азидо-2-(4-метилфенилтио)-4-оксиантрахинона кипятят 30 мин в 80 мл этиленгликоля. Охлажденную реакционную массу выливают в 100 мл этанола, осадок отфильтровывают. После перекристаллизации из хлорбензола получают 1,6 г (89%) 7-окси-5,6-фталил-3-метилфенотиазина; т. пл. 315°С. Пайдено, %; N4,06; 4,00. Вычислено, %: N 3,90. Пример 3. 7-Окси-5,6-фталил-3-хлорфенотиазии. 2,04 г (0,005 моль) 1-азидо-2-(4-хлорфенилтио)-4-оксиантрахинона кипятят 30 мин в 50 мл диметилформамида. Затем реакционнзю массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20-30 мл этанола, сушат. Выход 7-окси-5,6-фталил-3-хлорфенотиазина 1,71 г (90%); т. пл. 320°С. Пайдено, %; N 3,56; 3,64. Вычислено, %: N 3,69. Пример 4. 7-Окси-5,6-фталил-3-бромфенотиазин. 2,26 г (0,005 моль) 1-азидо-2-(4-бромфенолтио)-4-оксиантрахинона выдерживают в 50 мл кипящего диметилформамида 30 мин. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20-30 мл этанола, сушат. Выход 7-окси-5,6-фталил-3-бромфенотиазина 1,88 г (89%). Пайдепо, %: N 3,62; 3,38. Вычислено, % : N 3,30. Пример 5. 7-Окси-5,6-1,3-диметилфенотиазин. 2,00 г (0,005 моль) 1-азидо-2-(2,4-диметилфенилтио)-4-оксиантрахинона кипятят в 50 мл диметилформамида 30 мин. Затем реакционную массу обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Получают 1,71 г (91,5%) 7-окси-5,6-фталил-1,3-диметилфенотиазина; т. пл. 324- 326°С. Пайдено, %: N 3,72; 3,67. Вычислено, %: N 3,75. Формула изобретения Способ получения производных фенотиазина общей формулы де X - водород, галоид или низший алкил, Y - водород, низщий алкил, отличаюийся тем, что, с целью упрощения техологии процесса, 1-азидо-2-арилтио-4-оксиантрахинон общей формулы де X и Y имеют указанные значения, кипяят в среде диметилформамида или этиленликоля. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3254078, кл. 260-243, публик. 1966.