СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛБНЫМ РАДИКАЛОМ Советский патент 1964 года по МПК C07F7/12 

Известен способ получения кремнийорганических мономеров с циклопентадиенильным радикалом из циклопентадиенилнатрия, суспендированного в бензоле, и алкил(арил) галоидсиланов, осуществляемый путем прибавления суспензии пиклопеитадиенилнатрия в бензоле к многократному избытку силана.

С целью увеличения выхода целевых продуктов предложено к суспензии циклопентадиенилнатрня в бензоле добавлять алкил(арил)галоидсиланы и осуществлять процесс при минус 10-5°С.

Пример 1. Синтез ц и к л о н е и т а д и енилтрихлорсилана. Суспензию циклопентадиенилнатрия в 300 мл толуола, получеиную из 23 г (1 г-атом) тонкой дисперсии натрия (диаметр частиц 50 .и/с) и 100 мл циклопентадиена, охлаждают до минус 10-5°С и при энергичном перемещивании приливают раствор 114 мл (1 моль) четыреххлористого кремния в 100 мл сухого толуола.

Скорость внесения раствора зависит от эффективности внещнего охлаждения, она должна быть такой, чтобы температура не поднималась выще минус 5°С. После добавления четыреххлористого кремния смесь перемещивают в течение часа при 20°.С (охлаждение), после чего постепеино нагревают до 40°С и выдерживают при этой температуре в течение 30-40 мин. Осадок хлористого натрия отфильтровывают и тщательно промывают толуолом. От фильтрата отгоняют толуол, а остаток разгоняют в вакууме.

Все операции

по данному, а также по пижсприведеииымсинтезам проводят в атл10сфере азота.

Получено 121 г (60,6J/o считая на натрий) вещества с т. кип. 46-48С (4 мм рт. ст.}: п2о 1,5128; cljio - 1,3634; MR, 43,96 (вычислено MR/j 43,97).

Найдено, «/о: С1-53,64; 53,00; Si-13,93: 14,10. С-,П551;

Вычислеио, о/о: С1-53,31; Si-14,07.

Пример 2. Синтез ц и к л о п е н т а д и ен и л М е т и л д и X л о р с и л а н а. Из суспензии 0,5 моль циклопеитадиенилнатрия в 200 мл толуола и раствора 58 мл (0,5 моль) метилтрихлорсилана в 60 мл толуола получено 67 г (74,8о/о) вещества с т. кип. (20 мм рт. ст.); ,4968; df 1,1622; MR

45,07 (вычислено MRo 44,81).

С1-39,21; 39,39; Si-15,74;

Найдено,

/0. 16,00. Р тл Qi(l