Способ получения модифицированного поли-1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 Советский патент 1978 года по МПК C08F259/02 

ляется твердым веществом). Ароматические углеводороды и нитробензол предварительно абсолютируют. Инертный газ (азот или аргон) сушат, пронуская его последовательно через щелочь, CaCl2 и серную кислоту. Реакцию нроводят в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой барботером для инертного газа, обратным холодильником и канельной воронкой. 5%-иый раствор полимера ири интенсивном перемешиваиии в токе инертного газа прибавляют по каплям к раствор-; катализатора в том же растворителе. Реакцию проводят при температуре от 5 до -Ю С, предпочтительно при 20° С, в течеиие 1,5 ( при концентрации катализатора от 0,02 до 0,66 М на 1 М ПТХБ. После окончания реакции полученный комплекс разрушают ледяной водой, подкисленной НС1. В том случае, когда растворптелем ароматический углеводород, отделяют органический слой, сушат его CaCls или цеолитами и выделяют полимер, осаждая его метанолом. В том случае, когда используют нитробензол, после разложеиия реакционного комплекса нитробензол отгоняют с на ром, полимер растворяют в хлороформе, сушат и осаждают метанолом. Пример 1. Конденсация ПТ.ХБ бензолом в присутствии 0,1М АЮЬ. Раствор 2 г ПТХБ в 40 мл сухого бензола прибавляют но каплям к раствору 0,16 г А1С1з в 10 мл сухого бензола при температуре 20° С и мольном отношении ПТХБ ; бензол 1:40. Получают 1,38 г (69%) полимера, характеристическая вязкость 0,46 дл1г (в бензоле при 25° С). Найдено, %: С1 46,97; 47,40 (степень замещения хлора на фенил 62%). П р и М ер 2. Конденсация ПТХБ с бензолом в присутствии 0,33 М . Для реакции берут 5s ПТХБ в 70 лгл сухого бензола и 3,26 г А1Вгз. Реакцию проводят так же, как в примере 1 (мольиое отношение ПТХБ : бензол 1 : 30). Получают 1,13 г (26%) полимера с характеристической вязкостью 0,1 дл1г. Иайп;ено, % С 55,52; 55,58; Н 3,76; 3,80; С1 37,62; 37,21 (степень замен ;ения хлора на фенил 23.%). Пример 3. Конденсация ПТХБ с толуолом в присутствии 0,07 М А1Вгз. Для реакции берут 2 г ПТХБ в 40 мл сухого толуола и 0,26 з АШгз в 10 мл сухого толуола (мольное соотношеиие ПТХБ : толуол 1 :35). Реакцию проводят, как в примере 1. Получают 0,73 г (37%) полимера. Найдено, %: С1 46,21; 45,93 (степень замещения хлора на толил 61%). В примерах 1-5 и 7-9 использован ПТХБ с характеристической вязкостью 0,55 Л;/г и молекулярной массой 80000. Элементный состав: найдено (вычислено), %: С 30,32 (30,51); Н 1,99(1,92); С1 67,49 (67,57). Пример 4. Конденсация ПТХБ с этилбензолом в присутствии 0,07 М AIBr. Для реакции берут 2 г ПТХБ в 40 мл сухого этилбензола и 0,26 г AlBrj в 10 мл сухого этилбензола (мольное отношение ПТХБ : этилбензол 1 : 30). Реакцию проводят, как в примере 1. Получают 0,58 г. (29%) полимера. Найдено, %: С1 36,64; 36,84 (степень замещения хлора 84%). П р и М е р 5. Конденсация ПТХБ е бензолом при температуре 5° С. Для реакции берут 2 г ПТХБ в 40 мл сухого бензола и 0,17 г А1Вгз в 10 мл сухого беизола (мольное соотг;оп1ение ПТХБ : бензол 1 : 40). Реакцию проводят так же, как в примере 1, ири температуре 5° С (колбу помещают -j бапю со льдом). Получают 0,99 г (50%) полимера. Характериетичеекая вязкость 0,77 дл1г. Пайдеио, %: С1 64,54; 65,02 (стеиень замещения хлора 8%). П р и М е р 6. Конденсация ПТХБ с тетрафеннлсвинцом в нрисутстоии 0,33 М А1С1з в нитробензоле. 0,75 г тетрафенилсвинца суспендируют в растворе 2 г ПТХБ в 40 мл сухого ннтробензола (мольное отношение ПТХБ : теттрафенилсвинец 1:1). К суспеизии прибавлягот по каплям раствор 0,66 г в 10 мл сухого иитробензола (прн интенеивном перемешивании в токе ииертного газа). Реакцию проводят 1,5 ч при температур .20° С. После окончаиия реакции в колбу вводят ледяную воду, иодкисленную 1ТС1, затем ннтробензол отгоняют с паром. Полученный продукт экстрагируют хлороформом в аппарате Сокслета в течение 12 (.. Хлороформный экстракт сушат цеолитами, иолимер осаждают метанолом. Нерастворившийся в хлороформе иродукт сушат отдельно. Получают 1,79 г (65%) нерастворимого полимера и 0,46 г (17%) растворимого полимера. Оба продукта имеют черпую окраеку. При анализе растворимой фракции найдено, % С1 52,73; РЬ 14,22; не1)астворимая фракция еодержит: С1 46,63; 46,68, РЬ 22,00. Характеристическая вязкость растворимого полимера 0.27 длг (для реакции был взят ПТХБ с характеристической вязкостью 0,15 дл1г и молекулярной массой 11500). Пример 7. Конденсация ПТХБ с бензолом в присутствии 0,05М АШгд при температуре 40° С. Для реакции берут 2 г ПТХБ в 30 мл сухого бензола и 0,17 г А1Бгз в 20 мл сухого бензола (мольное соотношение ПТХБ: бензол 1 :40). Реакцию проводят при температуре 40° С, как описано в примере 1. Получают 0,67 г (34%) полимера с характеристической вязкостью 0,80 дл1г. Найдеио, %: С1 58,36; 58.78 (степень замеН1;ения хлора на фенил 28%). Пример 8. Конденсация ПТХБ с бензолом в присутствии 0,05М АШгз при температуре 20° С.