Олигодиметилметилфенилсилоксаны для синтеза олигосилоксандиизоцианатов, используемых для термоморозостойких компаундов и способ их получения Советский патент 1979 года по МПК C08G77/14 

лиру ют количеством 1,1,3,3-тетрамети л-1,3-дигидроксипропилдисилоксана. П р и м е р 1, 200,0 г (2,7 моля диметилсилоксанового звена)циклодиметилсилоксана, высушенного над цеолитами 49 г (0,36 моля мети лфени леи л океан ового звена) 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана и 5,97 г 1,3-бйс{ гидр сжсипропил)-, 1,3,3-тетраметил дисилсжсана прогревают в присутствии 0,35 г (0,03 масс.%, считая на КОН) полидиметилсилоксандиолята калия (ПСДК в течение 6 ч при . Затем для нейтрализации в полимер добавляют 0,3 уксусной кислр ты и полимер обезлетучивеют отгонкой с водяным паром при ЮО НО С, затем высушивают при НО С и остаточном давлении 5 мм рТоСт. Полимер не кристаллизуется, имеет температуру стеклования - 1О8 Си вязкость f 10,2 Пз, мол.вес. 232ОО что соответствует ц 275. Содержание метилфонилсилоксановых звеньев (МФ) 14,8 мол.% (по данным УФ-спектроскопии, что соответствует формуле I при № « 0,148 и П 275. Найдено,%: Si33,3O%| С 39,1О; И 7,90; ОН 0,16; Вычислено,%: Si33,76; С 39,56; Н 7,69; ОН. О,15. П р и м е р 2. Из 2ОО,О г {2,7 моля) циклодиметилсилоксана,49 г (0,36 моля) 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрйсип{жсана и 5,48 г 1,3-бис(гидр.оксипропил) 1,1,3,3-тетраметил дисилоксана в присутствии 0,35 г {О,ОЗ масс.%, считая на КОН, ПСДК в условиях примера 1 при 1вО С получают некристаляизуюшийся полимер с температурой стеклования - 1О9 С и вязкостью Ц 14,9 Пз, . 26ООО, что соответствует . Содержание метилфенилсилокеановых звеньев 15,1 мол.% по данным Уф-спект роскопии, что соответствует формуле I при m 0,151 и П 31О. Найдено,%: Si 33,5О; С 39,ЗО; Н 7;8 ОН 0,14; Вычислено, %: Si33,7O; С 39,69; Н 7,Б6; ОН 0,13. П р и м е р 3. Из 200,0 г {2,7моп циклсииетнлсилоксана, 37,8 г {0,28 мол 1,3,5-2;риметил-1,3,5-тр.ифенилцикл отрисилоксана и 4,76 г 1,3-бис{гищзаксипр пил)-411,3,3-тетраметилдисийоксана в присутствии 0,7 г (О.О вес.%, считая на КОН) ПСДК в аналогичных условиях, -. -/-,0 о при I/O с, пол 1ают пекристмллиэуюийся полимер с температурой стоклования-112 с,/ 21,7 1з,мол, вес,316ОО, что соответствует М 380. Содержание метилфенилсил океан овых звеньев 12,3 мол.% (по данным УФпек троек они и, что соответствует формуе при m 0,123 и П 380. Найдено, %: Si 33,20; С 37,4О; Н 7,20; ОН 0,13; Вычислено, %: Si 33,85; С 37,86; Н 7,56; ОН 0,12. П р и м е р 4. Из 200,0 г (2,7моля) 1шклодиметилсилоксана, 27,2 г {О,2 моля) 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклосилокеана и 3,18 г 1,3,-бис{гидроксилфенил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в присутствии 0,25 г (О,О2 масс.%, считая на КОН) ПСДК в условиях примера 1 получают некристаллизуюшийся полимер с температурой стеклования -113 С; 57,9 Пз, мол.вес. 432ОО; И 52О. Содержание МФ-звеньев 9,1% (по данным УФт-спектроскопии что соответствует формуле 1.при ,О91 и Я 52О. Найдено ; %: 5i33,6O; С 35,7О; Н 7,7О; ОН 0,1О. Вычислено, ,78; С 35,48; Н 7,44; ОН О,О8. Для получения компаунда олигомер, полученный в примерах 1-4, подвергают взаимодействию с диизопианатом, например с 2,4-толуилендиизоиианатом, который берут в количестве 0,6 г на 1ОО г олигомера в присутствии О,ОЗ г диметилбензиламина при 8О С и цстаточном давлении 2О мм рт.ст. в течение 6 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют катализатор отверждения. В качестве катализатора отвержцения используют катализаторы реакции тримеризации изоцианатных групп, например |тр«е 2,4,6-(аиметилами нометил)фенол в количестве 0,54 г. Полученную реакционную смесь разливают в формы и отверждают при. +8О°С в течение 4 ч. Далее приведены свойства образцов компаунда. Температура стекло-1ОО.-11О вания, С Модуль упругоста по сжатию не более, кгс/см Твердость по ТШР не более, кгс/см Внутренние напряжения I менее, кгс/см

Прочность на-разрыв, Относительное удлинение,% Диэлектрическая проницаемость при 20°С на частоте 100О Гц, Тангенс угла диэлектрических

потерь при 20°С

Удельное объемное с опротивление

при 2О°С, С.см

Электрическая прочность не менее

ИоК-Нг з

где ,09 - 0,15, h ЗОО-6ОО, для синтеза олигосилоксандиизоцианатов, используемых: для термоморозостойких компаундов.

2. Способ получения соединений по П.1, отличающийся тем, что проводят сополимеризацию при 12013О С циклодиметилсилоксансж с 1,3,5Адгезия сталь2.

сталь, кгс/см

4-6

Таким образом, получены новые оли одиметилметилфенилсилоксаны формулы I, которые могут быть использованы для синтеза олигосилоксандиизоцианатов, пригодных аля получения термоморозостойких компаундов, обладающих хластичног

стью вплоть цо (-90 С).

Формула изобр етения

1. Олигодиметилметилфенилсилоксайы общей формулы

ена

$i(tH|)jOH tHs

uan

-триметил-1,3-5-трифенилциклотрисилоксаном при мольном отнощении диметил- силоксанового звена к метилфенилсилоксановому звену О,94-О,85: 0,06-0,15 соответственно в присутсТъин 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дигидроксипропилдисилоксана и катализатора - силоксанолята калия, взятого в количестве О,1-0,О01% от веса исходных реагентов.