Способ получения 2-метил-3,4,6гептатриенола-2 Советский патент 1979 года по МПК C07C33/02 C07C29/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3,4,6ГЕПТАТРИЕКОЛА-2

I

Иэобрегение относигея к способу получения 2-мегил-3,4,6-гепгагриенопа-2, который находит применение в качестве полупродукта синтеза биологически активных препаратов и витаминов.

Известен способ получения 2-мегил3,4,6-гептатриенола-2 при нагревании 2-мегилгептен-6-ин-3-ола-2 с водным 6,6%-ным раствором едкого кали при 55-60 С. Выход целевого продукта за 1О ч достигается 64% i , По окончании реакции реакционную смесь нейтрализуют, экстрагируют эфиром и высушивают над сульфатом магйия. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме при 74-75 С (15 мм рт.ст. ). К недостаткам известного способа получения 2-метил-3,4,6-гепгатриенола-2 относится большая продолжительность реакции (до 1О ч), что приводит к низкой производительности всего процесса. Кроме того, процесс проводят в присутствии растворителя, а для выделения целевого продукта требуется: трудоемкая экстракция

С применением эфира, что усложняет технологию процесса.

Целью изобретения является повышение производительности процесса и упрощение технологии.

Поставленная цель достигается способом получения 2-метил-3,4,6-гептатриенола-2 изомеризацией 2-метилгепг9Н 6-ин-3-ола-2 при нагревании в присутствии едкого кали, отличительной особенностью которого является то, ч го используют порошкообразное едкое кали к процесс ведут при молярйом соотношении 2-метилгептен-6-ин-3--ола-2: КОН, равном6-8:1 при 5О-7О°С и цаапений 12О140 мм рт.ст. Процесс ведут в течение 5-15 мин, при этом выход целевого продукта составляет до 71%.

Использование данного способа позволяет существенно ( л- в 36 раз) сократить время ре;зкции и зп счет этого увеличения производигельносгь п юносса.

Кроме того, процесс проводи гея растворителя и поэтому не требуется по064полни тельная обработка реакционной смо си. Пример. 2-мегил-3,4,6-гепг«Г(Jиeнoлr2. В перегонную колбу, снабженную нисход$пцим холодильником, помешают 1,7 (0,013 моль) 2-мегилгепген-6-ин-3-ола-2 и 0,1 г (О,О017 моль порошкообразного едкого кали и нагревают ка водяной бане при 50 и давлении 120 мм рт.ст. в течение 5 мин. Затем перегонкой в вакууме, получают 1,2 г (70,5%) 2-мети л-3,4,&-гептатриенола 2. Температура кипения 69-70 С (11 мм рг,ст)}(1 1,4990 по лагерагурным данным т.кип. 74-75°С (15 .ст.);п 1,5ООО. Найдено, %: С 77,25} Н 9,8О. CgH,,0. Вычислено %: С 77,42; Н 9,67. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 2 г (О,.016 моль) 2-метилгептен-6-«н-З-ола-2 и О,15 г (О,0025 моль) порошкообразного едкого кали при 6О С и давлении 130 мм рт.сг. в течение 10 мин получают 1,4 г (70%) 2-метил-3,4,6-гепгатриенола-1, т.кип. 69-70 С (11 мм рт.ст.). Пример 3. В условиях, аналогичных примеру 1, из 2,9 г (0,023 моль) О 2-метилгепте11-в-ин-.3-ола-2 и 0,2 г (0,ОО35 моль) гторошкробраопого едкого кали нагреванием в, течение 15 мин при 70 С и давлении 14О мм рг.ст. получают 2,0 г (69%), 2-мегил-3,4,6 гоптатриенола-5 с т. кип. 69 (11 мм рт, ст.). Строение целевого продукта доказано совпадением его физико-химических констант с известными из литерату.ры, а также данными ИК-спектроскопии. Формула изобретения Способ получения 2-мегил-3,4,6-гепгатриенола- изомеризацией 2-метилгептен-6-ин-3-ола-2 в присутствии едкого кали при нагревании, отличающ и и с я тем, что, с целью повышения производительности процесса и упрощения технологии, используют порошкообразное едкое кали и процесс ведут при молярном соотношении 2-метилгептен-6-ин-3-ола-2: КОН, равном 6-8:1 при 5О-7О°С, давлении 120-140 мм рт.ст. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Киноян Ф. С, и др. Превращения диметилаллилэтинилкарбинола, Арм. хим. журнал, 24, № 10, 1971, с. 871.