Способ получения 2-оксиэтилалкилсульфидов Советский патент 1980 года по МПК C07C149/18 C11D1/12 

1

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения 2-оксиэтилалкилсульфидов общей формулы i:

RSCH;3L 2°

где R - алкил, . которые могут найти применение как поверхностно-активные вещества, антистатики и стабилизаторы полимеров.

Известен способ получения соединений общей формулы If где R означает алкил Cg-Cgo взаимодействием сС-олефинов с оксимеркаптанами в присутствии кислорода воздуха при 30-150°С 1. Выделение целевого продукта осуществляют сложной схемой ректификации из-за наличия побочных продуктов - сульфоксидов и сульфонов. При этом выход целевого продукта составляет 92%,

Недостатком известного способа является сложная схема выделения целевого продукта, а также труднодоступность индивидуальных сС-олефинов с алкилом С,о и более.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения соединений общей формулы 1, где R-алкил , взаимодействием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и 15% избытком едкого натра при 50-бОс в среде метано.ла 2. При этом выход целевого продукта составляет около 70%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого про.дукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2-оксиэтилалкилсульфидов общей формулы If где R-алкил C,, взаимодействием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагрезании, состоящим в том, что процесс ведут при эквимольном соотношении реагентов в присутствии добавок н-бутанола или диметилформамида при 105-130 С.

Предпочтительным является использование добавок н-бутанола или диметилформамида в количестве 7-30 вос.% по отнесению к весу реакционной смоси, а также использование нарпду с индивидуальными алкилгалoreпилами их смесей.

Отличительным признаком спосооа является провел| ние процесса при эквимольном соотноиюнни реагентов в,присутствии добавок : н-бутанола или диметилформамида при 105-130 С, Пр|-1цесс осуществляют при эквимольном соотношении реагентов в присутствии высококипяадих добавок что позволяет осуществить процесс при 105-130°С. В качестве алкилгалогенидов используют хлор- или бромалканы, в том числе хлорпарафины с алкилом , , выпускаемые-в промышленном масштабе ,Целевый продукт получают с выходом 90-96%. Пример 1.В реактор,снабженный мешадкой, обратным холодильником, термометром, капельной ворон кой вводят 41,Г г (0,3 м) бутилбромида, 23,4 г (0,3 м) монотиоэтиленгликоля, 12,0 г (ОрЗ м) гидроокиси натрия и LO мл н-бутанола. Реакцион ную массу нагревают до кипения, выдерживают при 116-120 С в течение i ч, озшаждают до ТО-ВО С, добавляют 40 мл воды, отделяют верхний орг нический слой, промывают его 25 мл сушат-над сернокислым магнием отпаривают н-бутанол и перегоняют продукт в вакууме. Получают 37,9 г 2-оксиэтилбутилсульфида с Т.кип. 88 мм. рт.ст., п 1,4875. Вы ход - 94,3%, Пример 2,К смеси 36,2 г (0,3 м) н гексилхлорида, 10 мл н-бутанола и 12,0 г (0,3 м) гидроокиси натрия, нагретой до 100°С, приливают при перемешивании 23, 4 г (0,3 м) монотиоэтиленгликоля так, чтобы температура реакционной массы не превышала , выдерживают при 110-115С в течение б ч. Далее, как указано в примере 1, отделяют и обрабатывают целевой продукт, перегоняют его в вакууме. Получают 46 г 2-оксиэтилгексилсульфида с Т. кип, 10б-108°С/7 мм рт. ст.,п 1,477 Выход - 94,6%, Цример 3,К смеси- 44,6 г (0,3 м) н-октилхлорида, 12 мл н-бу нола и12,0 г(0,3 м) гидроокиси натрия, нагретой до 105-110°С, при капывают за 30 мин при перемешива нии 23,4 г ,(0,3 М) моноэтиленглико ля. Выдерживают реакционную массу при 110-115с б ч., дале.е поступаю так как в примере 1, После перегон в вакууме получают 52,5 г 2-оксиэт октилсульфида с Т,кип, 147- ; 149°С/8 мм рт,ст,,,п 1,47б9. Вы ход - 92%, Пример4. К смеси 44,6 г (0,3 м) н-октилхлорида, 20 мл диме тилформамида и 12 г (0,3 м) гидроо си натрия, нагретой до 105-110°С, добавляют за 30 мин при перемешив нии 23,4 г (0,3 м) монотирэтиленгл оля. Выдерживают при 125-130 С 4 ч после обработки, указанной вы1ле, перегонки в вакууме получают 51 г -оксиэтилоктилсульфида с Т.кип. 47-149°С/8 мм рт.ст., п 5° 1,4769. ыход 89,5%. Пример -5, К смеси 8,8 г 0,05 м) н-дедилхлорида, 2,8 г 0,05 м) гидроокиси калия и 1,5 мл -бутанола, нагретой до 105°С, доавляют 3,9 г (0,05 м) моноэтиленликоля с такой скоростью, чтобы емпература не превышала 115 С. Заем выдерживают еще 6 ч и после обаботки, указанной выше, и перегонки вакууме получают 9,6 г 2-оксиэтилецилсульфида с Т.кип, 126-127 С/ 2 мм рт.ст., nij 1, 4748. Выход -, 0%, Пример 6. Из 11,05 г (0,05 м) н-децилбромида, 3,9 г (0,05 м) монотиоэтиленгликоля, 2 г (0,05 м) гидроокиси натрия и 1,5 мл н-бутанола по методике, описанной в примере 5, получают 10,5 г 2-оксиэтилдецилсульфида с Т. кип 126127°С/2 мм рт.ст., п|,° 1,4748. Выход - 96%. Пример 7. Смесь 45 г н-алкилхлоридов С-,-С, (0,3 м в расчете октилхлорид), 15 мл н-бутанола, 12 г (0,3 м) едкого натра и 23,4 г (0,3 м) монотиоэтиленгликоля обрабатывают так как указано в примере 3, Получают смесь 2-оксиэтилалкилсульфидов (алкилы C-j-C) в количестве 52 г. Выход, считая на 2-оксиэтил октилсульфид, составляет 91%. Состав исходных алкилхлоридов и полученных 2-оксиэтилалкилсульфидов определен хроматографически. Пр-имер 8. В смесь 50 г алкилхлоридов, содержащую 37 г н-алкилхлоридов в расчете на С(,Н,Се, полученных хлорированием н-парафи нов с Т.кип, 225-325°С.до 10% содержания хлора в углеводородной цепи, добавляют 20 мл бутанола, 5,7 г едкого натра, 11,2 г монотиоэтиленгликоля. Реакционную массу выдерживают при 110-115°С и перемешивании 6ч, охлаждеиот, фильтруют, отпаривают от бутанола до температуры куба 135°С/5 мм рт.ст. Получают 55 г раствора, содержащего 12,2 г смеси не конвертированных углеводородов и 42,8 г 2-оксиэтилалкилсульфидов (средний алкил с). Выход количественный. Найдено,%: S - 8,20; се - отс; С - 73,6. Вычислено,%: S - 8,24; се - отс; С - 73,8. Формула изобретения 1, Способ получения 2-оксиэтилалкилсульфидов общей формулы

RSCHjCH OH,

где R-алкил C -C Bsaiiмодействием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при эквимольном соотношении реагентов в присутствии добавок н-бутанола или диметилформамида при 105-130 С.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что добавки н-бутанола или диметилформамида используют

в количестве 7-30 вес,% по отношению к весу реакционной смеси,

3. Способ пбп. 1, 2, отличающийся тем, что в процессе используют индивидуальные алкилгалогениды или их смесь.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент США 3819718, кл. 260-609, 1974.

0

2.E.E. orgomc.cViemistrs of bivae.ent ;)ae/ur ,T.2,1960,c.207 (прототип).