СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1928 года по МПК C07C53/08 

Предлагаемое изобретение имеет предметом способ получения уксусной кислоты окислением альдегидов помощью кислорода или воздуха.

Окисление уксусного альдегида в уксусную кислоту воздухом или кислородом при обыкновенных условиях совершается очень медленно и не может служить в качестве технического метода получения уксусной кислоты. Также и известный способ, по которому кислородом действуют на альдегид при повышенном давлении, представляет в техническом смысле большие затруднения: окисление совершается сравнительно медленно и требует большого расхода энергии и дорогих аппаратов.

Опыты изобретателей показали, что уксусный альдегид чрезвычайно быстро и удобно окисляется кислородом воздуха в уксусную кислоту, если с самого начала при процессе окисления альдегида прибавить уксусную кислоту, уксусный ангидрид, монохлоруксусную кислоту, их гомологи или смеси. Весьма вероятно, что соединения, возникающие при действии упомянутых кислот на альдегид, имеют важное значение для благоприятного течения окисления.

При практическом осуществлении предлагаемого процесса поступают таким образом, что в прибор для перемешивания или встряхивания вводят относительно большое количество ледяной уксусной кислоты (напр., 200 кг), а затем прибавляют относительно малое количество уксусного альдегида (напр., 10-20 кг), после чего при частом перемешивании или встряхивании пропускают кислород, богатый кислородом воздух или атмосферный воздух. При температуре от 70° до 100° Ц происходит очень быстрое окисление альдегида в уксусную кислоту, так что при применении чистого кислорода вообще не имеет места образование отходящих газов, если устранить образующуюся в ограниченном количестве углекислоту при помощи гидравлического затвора с известковым молоком или т.п. Когда большая часть прибавленного альдегида окислилась, вводят его новую порцию и т.д.

Можно также пропускать кислород через альдегид и, таким образом, обогащать его альдегидом, а затем газовую смесь вводить в аппарат для перемешивания или встряхивания, в котором имеется уксусная кислота. При этом процессе уксусная кислота отгоняется и получается в виде высокопроцентной чистой кислоты. В качестве первого отгона при этом отдельно собирается небольшое количество уксусного альдегида.

Если в начале реакции применять уксусный ангидрид, то также происходит интенсивное, окисление уксусного альдегида, при чем, однако, образуются дальнейшие продукты действия уксусного ангидрида на уксусный альдегид в присутствии уксусной кислоты. От времени до времени получающаяся уксусная кислота отгоняется, а процесс ведется дальше.

При получении уксусной кислоты по описанному способу прибавление катализаторов в значительной степени благоприятствует реакции, вследствие чего окисление может быть проведено как при более низкой температуре, так и с большей скоростью. Подходящими для этой цели катализаторами являются ванадиевый ангидрид, окись урана, прокаленная магнитная окись железа и т.д. Если работать, напр., таким же образом, как было выше описано с кислородом, то в присутствии этих катализаторов достаточна температура в 30-60° Ц. В особенности пригодным оказывается способ в присутствии катализаторов для окисления атмосферным воздухом, при чем альдегид, увлекаемый выделяющимся азотом, задерживается при промывании водой. Вместо уксусного альдегида можно применять также его продукты полимеризации или смесь таковых.

Можно производить окисление альдегида в трубах, башнях или иных реакционных помещениях, наполненных кусками стекла, глиняными черепками и подобными материалами.

Для начала реакции наполняющая масса смачивается уксусной кислотой, уксусным ангидридом и т.п., а затем пропускают смесь альдегида и кислорода или воздуха. Чтобы ускорить реакцию, к наполняющей массе можно еще прибавить указанные катализаторы.

1. Способ получения уксусной кислоты из альдегидов при помощи кислорода или воздуха, как более богатого кислородом, так и обыкновенного, отличающийся тем, что к окисляемому альдегиду до начала процесса прибавляют уксусную кислоту, ее хлоропроизводные, уксусный ангидрид, их гомологи или смеси.

2. Прием выполнения указанного в п. 1 способа, отличающийся тем, что окисление производят в присутствии катализаторов, как, напр., ванадиевого ангидрида, окиси урана, закиси-окиси железа или т.п.