Способ получения о,о-алкилендитиофосфатов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О -АЛКИЛЕ1ЩИТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений а именно к способу получения 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы Pl)H, где S - (СП,)-С-С сн,сн-9н-сл,, которые могут найти применение в качестве тиофосфорилирующих агентов в органическом синтезе, для получения высокоэффективных гербицидов и пестицидов для сельского хозяйства присадок к моторному топливу. Известен способ получения циклических дитиокислот фосфора путем взаимодействия гликолей с пентасульфидом фосфора 1. Ближайшим ПО технической cyi HocTH и достигаемым результатам к описываемому является способ получения 0,0-.алкилендитиофосфатов, заключающийся в том, что пентасульфид фосфора подвергают взаимодействию с 1,2 или 1,3 - гликолями в-среде толуола при кипении реакционной смеси 2. Недостатками описанного выше способа являются сложный и трудоемкий процесс очистки и низкий выход целевых продуктов (20-30%). . Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается рпнсьгваемым способом получения 0,0 алкилендитиофосфатов формулы I, заключающимся в том, что серу подвергают взаимодействию с 0,0алкилентиофосфористой кислотой в среде диоксана при кипении реакцио ной смеси. . Отличительным признаком способа является то, что в качестве серусодержащего реагента используют серу, которую подвергают взаимодействию с О,0-алкилентиофосфористой кисло-той в среде диоксана. Слисьшаемый способ упрощает процесс очистки целевых продуктов за счет исключения смолообразных продуктов реакции .и позволяет увеличить их выход до 80-90%. Строение продуктов формулы I подтверждают данными элементного анализа, ИК-спектроскопии, а также совпадением температур кипения, плавления, показателей преломле 1ия и удельных весов с литературными. Значения констант ионизации полученных соединени в 80%-ном водном эта:ноле (,6), определенные методом потенциометрйче ского ти рования, характерны для дитиокислот фосфора в этой среде. Пример. Получение пинакондит11офосфорной кислоты. 1,8 г (0,01 моль) пинаконтиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль тонкризмельчённой серы кипятят в 15м абсолютного диоксана в течение 8ч. После охлаждения диоксан удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовыва ют из н-гексана. Получают 1,85 г (87%J пинакондитиофосфорной кислоты с т.пл. бЗ-бб с. Найдено,: Р 14,08; С 34,26; И 6,87; г. экв. 218. Вычислено,: Р 14,62; С 33,96; Н 7,07; Г. экв. 2i2, рК в 80% водном этаноле 2,68, П Р и м е Р 2. Псшучение 2,3-бути лендитиофосфорной кислоты. 1,52 г (0,01 моль) 2,3-бутилентиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль) серы нагревают в кипящем диоксане в течение 8 ч. Диоксан удсшяют, а остаток разгоняют в вакууме. .Получают 1, 48 г (80%) 2,3-бутилендитиофосфорной кислоты с т.кип. 85-86°С (0,1 f«M рт.ст.)., П 1,5460 dV 1,2948. Найдено,: Р 16,65; С 25,83; Н 4,74; MB 45,00; г-экв. 185. Вычислено,: Р 16,84; С 26,09; Н 4,89} МК 45,15; г. экв. 184, рК. в 80%-ном водном этаноле 2,7. Формула изобретения Способ получения 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы ()5Н где В-(СН) - (j: - CHjCri - СЙСН, с использованием серусодержащего реагента в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью упрой1ения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве сёрусодержащего реагента используют серу, которую подвергают взаимодействию с О,0-алкилентиофосфористой кислотой, И процесс ведут в среде диоксана. Источники информации,, принятые во вникание при экспертизе 1.Патент США 3089850, кл. 252-32.7, 1957. , 2.Пудовик А.Н. и др. Синтез и некоторые свойства 0,0-алкиленгликольдитиофосфорных кислот. ЖОХ, 1968, 38, с.307.