воряют в 130 мл дистиллированной воды и температуре -2°с прибав- ляют по каплям г перегнанного этилового эфира 2Г орацето ксусной кислоты (содержание основного вещества 97,7%),
Через час прибавляют 5 мл 7,2 в, раствора едкого натра Эту операцию повторяют через 2f3 и 4 час. Через 22 час отфильтровывают нерастворившийся продуктf промывают 150 мл волы и 80 мл метанола сугиат и получают 21 (.29 50 г диэтилового : эфира сукцинилянтарной кислоты,, .т.пл. 126,2--12б,3с. Выхол 78,3%. Степень чистоты 99,8% Общий расход воды 280 мл в
Пример 2, 6,9 г бикарбоната натрия, 11,5 г карбоната натрия; :и 0,35 г (1,0 вес,%) амглониевой соли |сульфата оксиэтилированного алкилфе™ :нола (фелопиан СО 436) растворяют в :120 мл воды, охлсмсдают до и прибавляют при перемешивании 35,9846 г этилового эфира у-хлорацетоуксусной кислоты (содержание OCHOBHOFCJ вещества 99,02%) При помощи автсэматического рН-метра -с дозатором поддерживают величину рн 9 р 5 ,, прибавляя за время реакции 28,8 мл 7,2 н , раствора едкого натра. Через 22 чв-М выделяют целевой продукт по методике примера 1. Получают 21,6637 г диг)ти лового эфира сукцинилянтарной кис:лоты Выход 77,22% у степень чистотьз 99,4%« Общий расход воды 270 ьиг„
Этот же опыт с применением полкоксиэтиленцеллюлоэы (натразоль 250 MXR) дает выход целевого продукта 77j,06%. с применением сульфата спирта жирного ряда ( темвофаль АГ) 73 f 4%, а с примекениег. сополимера этилемс-ксида - пропиленоксида (ПЛ5ФОНИК ФСЧ) -- .
Опыт нельзя проводить без диспергатора, так как органическое во осаждается на электроде и таким образом при изменении ри возникают погрешности„
Пример За По методике примера 2 подвергэлот взаимодг йстЕНш 13-8 г бикарбоната натрия, 16,8 г Jкарбоната натрия и 9,0 г (6,,2 вес;,в) натриевой соли сульфата оксиэтили™ рованного влкилфенола (фенопан СО 436) с 1,04 г этилового эфира Т-хлорацетоуксусной кислоть {содержание основного вещества 97 ,,) пои температуре и рН 9 ,, 7С, Реакцию можно прекращать через 7 час., Выделяют г диэтилового эфира сукцинилянтарной кислоты, т,лл, 3.26,6126,, выход 80,7%, степень чистоTh1 99yS%3 Общий расход :зоды 850 Шo
Пример 4 13,8 г бикарбоната натрияJ 16,8 г карбоната натрия и 1,2 г (1р7%) натриевой солк сульфата оксиэтилированного алкил фенола (фенопан ) в 250 мл воцы подвергают взаимодействию, как описано в примере 2, с 72,62 г этилового эфира у-хлорацетоуксусной .кислоты (содержание основного вещества 87,87%li. Через 8 час, при -2 с и величине рН 9,5 прекращают прибавление раствора едкого натра и температуру медленно повышают до 20°С, Через 22 час целевой продукт выделяют по методике примера 1. Получают 37,82 г диэтилового эфира сукцинилянтарной кислоты, а выход 76,5%, степень чистоты 99,5% Общий расход воды 850 мл,
П р и Ме р 5.. Пример 2 повто ряют используя 13,8 г бикарбоната натрия, 16,8 г карбоната натрия и 1,7 г (2 вес,%) триметилбензиламмоний гидрооксида в виде 40%--ного раствора в метаноле. Исходя из 72,45 г этилового эфира .д-хлорацетоуксусной кислоты (содержание основного вегцества 96,10%),,. по.лучают 45,00 г диэтилового эфира сукцинилянтарной КИС.ДОТЫ. Выход 83,0% степень чистоты 99,5%. Общий расход воды 850 мл. Подобные выходы получают при использовании других четвертичных соединений аммония и фосфония, %t
Триэти.л бен зил аммоний79,4 хлорид
.етрабутиламмоний80,1 хлорид
Диоктилдиметил-аммо82,6 нийхлорид
Миристилдиметилбен84,7 зил ам1.юни их лорид Тетрафенилфосфонийбромид
80,8
МетоксиЕ етилтриф.егнилфосфокийброглид 76,5 Пример 6,. 1,30 г карбона натрия,- 3,10 г бикарбоната натрия и 0,20 г (О (.8 вес,%) полиоксиэтилцеллюлозы (натразоль 250 MXR) растзоряэд-: при яомнаткой температуре в ISO мл дистиллированной воды, охлалодают до температуры -20°С и при перемещизакии прибавляют 29,9310 г техническс1О этилового эфира у-х.шдетоуксусной кислоты (содержание основного вещества 87,80%) Через 22 час при отфильтровывают полученный диэтиловый эфир сукциннляктарной кислоты, промывают 150 мл воды и 50 t-щ метэ.ио.тта и сушат 16 ч при 80°с/20 мм рт,:ст„ Получают 12,.6255 г дизтилового эфира сукцинилнно:аркой кислогы,, 126|,0 126,2 С, Выход 76,4%, степень чистоты 99.„8о Общий расход зоды 300 м ПоБторение опыта без прибавлени ..циспергатора дает выход 67,5% диэтлоэсго эфира сукцкнилянтарной кисПример 7,, 3.10 г бикарбоната натрия, 15,35 г карбоната натрия и ОрЗО г (0,9 весо%) полиоксиэтилцеллюлозы (натразоль 250MXR) растворяют в 150 мл воды, охлаждают до -2°С и смешивают с 31,523 г метилового эфира хлорацетоуксусной кислоты. Значение рН поддерживают в течение 22 час равным 9,50 путем добавления 17,90 мл 7,2 и. раствора едкого натра. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают. Получают 18,52 г диметилового эфира сукцинил янтарной кислоты с т.пл, 153,4 153,. Выход 77,52%, степень чистоты 99,5%. Общий расход воды 300 м П р и м ер 8 9,20 бикарбоната чатрия, 11,20 г карбоната натрия и 2,70 г (3,6 вес,%) аммониевой соли сульфата оксиэтилированного алкилфенола (фенопон ) растворяют в 150 мл воды, охлаждают до и при перемешивании добавляют 77,29 г иэопропилового эфира у-хлорацетоуксусной кислоты. Прибавляя 55 мл 7,2 н. раствора едкого натра поддерживают значение рН 9,5. Через 22 час продукт отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают. Получают 44,92 г диизопропилового эфира сукцинилянтарной кис лоты с т.пл. 102,7-102,9С. Выход 73,02%, степень чистоты 99,7%. Общи расход воды 300 мл. . Пример 9. Реакцию ведут по методике примера 8, используя 74,35 пропилового эфира у-хлорацетоуксус ной кислоты. Получают 35,80 г ди пропилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл,91,5-91,8°С. Выход 60,50%, степень чистоты 99,8%. Общий расход воды 300 мл. Пример 10. Реакцию ведут аналогично примеру 8, используя 9,20 г бикарбоната натрия, 11,20 г карбоната натрия,150 мл воды,5,00 г (8,3 вес.%) хлорида алкилдиметил06р ензиламмония с 50%-ным содержанием алкила С и 60,40 г октилового эфира --хлорацетоуксусной кислоты в 100 мл метиленхлорида. Получают 41,23 г диоктилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл. 91,0-91,1с. Выход 79,99%, степень чистоты 99,7%. Общий расход воды 300 мл, Таким образом, предлагаемый спо-. соб позволяет сократить на 1/3 количество сточных вод вследствие уменьшения количества реакционной воды и воды, используемой для про1ывки целевого продукта. Формула изобретения 1.Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты действием сильного основания на -хлорацетоуксусный эфир в водном буферном растворе смеси неорганических солей при величине рН 8-10 и температуре от -2 до +20°С, о т л ичающийся тем, что с целью уменьшения количества сточных вод, процесс ведут в присутствии диспергатора, выбранного из ряда таких соединений как полиоксиэтилцеллюло- за, сульфат спирта жирного ряда, органическое производное аммония или фосфония в количестве 0,01-8,5 вес.% от исходного у-ацетоуксусного эфира. 2.Способ ПОП.1, отлича ющ и и с я тем, что, диспергатор применяют в количестве 0,8-2 вес.%. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при температуре от -2 до . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР № 476746. кл. С 07 С 69/67, 1974.
