,.; .....;, 1 . - :
Изобретение относится к химии осфо)оргайичёских соединений с С-Р вязью, а именно к способу получения -фосфонометилглицина формуль)
{HOljPlolCHjNHCHgCDOH, . 5
который является эффективным гербицидом и находит применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения N-фосфЬг Ю нрметилглицина окислением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты минеральными кислотами fl .
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 15 результату является способ получения N-фосфонометилглицина, который заключается в том, что производное 1,3,5-триметилгексагидро-,3/Згтриазина ЗлЗ-трицианометилгексагидро- , 3, 5- 20 -триазин подвергают взаимодействию «с диорганофосфйтом при 15-100°С в присутствии катализато а, с последуюпдам гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицинонитрила бромис- 25 товодородной кислотой при нагревании.
В качестве катализатора используют галогенводородные кислоты, кислоты Льюиса, галогенангидриды или ангидриды кдрбоновых киЬлот 2, 30
К недостаткам этог-о способа следует отнести необходимость использования катализатора, а также образование в качестве побочного продукта после гидролиза солей аммония, которые затрудняют выделение целевых продуктов.
Цельк) изобретения является упрощение процесса получения N-фрсфонометилглицйна.
Поставленная цель достигается способом по/ учения N-фосфонометилглицина, который заключается в том, что 1,3,5-трикарбалк6ксИметилтексагидро-1,3,5-трйаэин подвергают взаимодействию с диорганофосфйтом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира К-фосфонометилглйцина при нагревании.
Желательно вести процесс при 70-100 С.
Отличительным признаком способа является использование в качестве производного 1,3,5-трИметилгексагидро-1/3/5-триазина-1,3,5-трикарбалкоксиметйЛгексагидро-1,3,5-триазина
Использование растворителя не является обязательным, однако при введении в процесс твердых реагентов или для облегчения регулирования
3
температуры реакции может быть использован растворитель.
Применение катализатора - кислоты Льюиса не-создает ощутимых преиму ществ по сравнению с процебсом, протекающим без катализатора.
В качестве гидролизующих средств могут быть использованы водные минеральные кислоты, например серная/ Ъоляная или бромистоводородная, а также гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов.
. Соотнсэшение между реагентами не является существенным, продукты с наибольшим выходом получают при соотношении между триазином и фосфитом, равном 1:3.
К преимуществам предлагаемого способа относятся проведение процесса в присутствии катализатора без образования трудноотделимых побочных продуктов . .
Пример 1..1,3,5-Трикарб- . .этоксиметилгексагидро-i,3,5-триазин (1,38 ч.), ди-(4-метоксифенил)-фосфит (3,53 ч., содержит 0,15 ч. 4-метоксифенола) и сухой бензол (50 мл) перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч., выдерживают в течение ночи (по данным ЯМР происходит полное превращение в этил-N- ди(4-метоксифенокси)-фосфонометил -глицинат), концентрируют в вакууме, разбавляют 2 н.соляной кислотой (225 мл) и нагревают с. обратным холодильником в течение 2 ч. Затем концентрируют, смешивают со смесью воды и хлористого метилена. Вод;ный слой, экстрагируют 4 раза хлористым метиленом, концентрируют и получают 1,46 ч. белого твердого вещества, которое представляет .собой N-фосфонометилглицин (при смешивании до стандартной пробой N-фосфонометилглицина не показывает отличия в ЯМР-спектре). л ,
Ьбработкой экстракта водой получают дополнительно 0,22 ч. N-фбсфо-. нометилглицина. Общий выход 83%. П ри м е р 2. 1,3,5-Трикарб этоксиметилгексагидро-i,3,5-триазин (1,38 ч.) и дифенилфосфит (2,81 ч.) растворяют в бензоле и нагревают с обратным холодильником в течение 2ч, выдерживают 16 ч при комнатной температуре, концентрируют в вакууме прибавляют избыток разбавленной гидроокиси натрия и нагревают до 70T. С в течение б ч. Образовавшийся раствор нейтрализуют соляной кислотой и выдерживают при комнатной температуре . Выход N-фосфонометилглицина количественный.
П р и м е р 3. Ди-(4-хлорбензил)0 -триазина с диррганофосфитом при -фосфит (2 ч.) перемешивают с тримером N-метиленэтилглицината (0,6.9 ч.) в сухом бензоле (л/150 ч.) и нагревают с обратным холодильником в течение 20 ч. Бензол отгоняют, остаток
620154
разбавляют 2 я.соляной кислотой (125 ч.) и нагревают до температуры дефлегмации (viOO С) в течение 22,5 ч. Реакционную смесь концентрируют досуха, растворяют в воде и экстрагируют хлористым метиленом. 5 Водный слой концентрируют до небольшого объема, выдерживают и отделяют белое твердое вещество, представляющее собой N-фосфонометилглицин по данным ЯМР. . 0 Общий выход продукта 63%.
Пример 4. 1,3,5-ТрикарбэТоксиметилгексагидро-1,3,5-триаЬйн (5,76 ч.) и ди-(4-метоксифенил)-фосфит (15,3 ч., содержит О, б ч. 4-метg оксифенола) перемешивают и нагревают до в течение 0,5-1 ч. По данным . ЯМР происходит полное превращение в этил-N- ди-(4-метоксифенокси)-фос.фонометил -глицинат. Реакционную смесь разбавляют 2 н. соляной кис лотой (225 мл), нагревают 2 ч с обратным холодильником, концентрируют и перемешивают со смесью воды и хло:ристого метилена. Водный слой экстрагируют хлористымЧ етиленом, концен5 трируют и получают N-фосфонометилглицин .. : П р и м е р 5ч 1,3,5-Трикарб. метоксиметилгексагидро-If3,5-триазин
(1,0 ч.) и дифенилфосфит (2,93 ч., 0 содержит 0,55 ч. фенола) перемешивают и нагревают до в течение 5 мин, прибавляют избыток 2 н.соляной кислоты и нагревают до 70-100 0 в течение 6 ч. Образовавшийся раствор выдержи5 вают при комнатной температуре и получают N-фocфoнoм9тилглицин с выходом 80%. Пример 6. Диэтилфосфит (1,38 ч.) и 1,3,5-трикарбэтоксиме0 ТИлгексагйдро-1,3,5-триазин (1,15 ч.) перемешивают в пирексовом сосуде и нагревают до в течение 3 ч. По данным ЯМР происходит полное превращение в этил-N-(диэтоксифосфо. нометил)-глицинат (,4468). Затем глицинат разбавляют концентрированной соляной Кислотой, нагревают примерно до в течение 6 ч и зат-ём концентрируют досуха. N-Фосфонометилглицин растворяют в неболь50. шом количестве горячей воды и охлаждают. .
При применении бромистоводородной , кислоты получают те же самые результаты.
5 - . Формула изобретения
1. Способ получения N-фосфонометилглицина взаимодействием производного 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5нагревании с последующим гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного
56620156
1, 3, 5-триметилгексагидро-1,3,5-три-Источники информации, принятые во
азина используют 1,3,5-трикарбалкок-внимание при экспертизе симетилгексагидро-1,3,5-трйазин.1. Патент ГДР №107291,
2. Способ по П.1, отличаю-кл. 120, 26/01, 1974. щ и И с я тем, что процесс ведут при2. Патент CIUA W3923877,
70-100°С.кл. С 07 F 9/38, 1975.
