Способ получения 2-ацилциклогександионов1,3 Советский патент 1979 года по МПК C07C45/14 C07C49/60 

к суспензии 8,00 г (0,60 моля) безводного хлористого алюминия в 100мл дихлорэтана при комнатной -. температуре и перемешивании добавляют 5,46 г (0,03 моля) 3-ацетокси:-5,5-диметилциклогексен 2-она 1. Через час реакционную смесь обрабатыва ют 40 г льда; и 40 мл кЪнцентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, а водную вытяжку чере 6 ч дополнительно, дважды экстрагирую хлороформом (2x70 мл). Объединенные экстракты промывают водой и сушат сульфатом магния. Остаток.после удаления -растворителей растворяют в минимальном количестве эфира и рбраба тывают 100 мл 1 Н. водного раство ра едкого натраоВодную вытяжку, содёр, ежащую натриевую соль ;г-ацетил-5, 5-диметилциклогександиона-1,3, подкисляют . концентрированной соляной кисло-СОй и экстрагируют эфиром (3x80 мл). После обычной обработки экстракта получают 5,20 г (95,2%) 2-ацетил-5,5-диметилциклогександиона- 1,3/ идентггчного образцу, полученному Независимым методом 4. При м е ;р 2. 2-Адетилциклогек сандйон-1,3, Описанным в примере 1 спосо.бом, исходя из 3 ацетоксициклогексен-2-она-1, получают 2-ацетилциклогександибн-1, 3, идентичный заведо мому образцу/ полученному по способу 1, Выход 92,2%. ;п р и м е р 3. 2-Энантоил-Ь,5-ди метилциклогександион-1,3. Описанным в примере 1 способом, исходя ИЗ З-энантойлокси-5/5-димети циклогексеН 2-Ьна-1; получают 2-энан тоил-5,5-диметилциклогексдндион-1,3 идентичный заведомому образцу, порученному по способу 4, с выходом 91,3%. П,ример4. 2-Энантбилциклоге сандион-1,3с Описанным в примере 1 способом, исходя из 3-энантоилоксициклогексен-2-она-1, получают 2-энантоилциклогександион-1,3. Выход 84-8%, точка кипения. i57-158c/l6 мм. Найдено,%: С 69,68; Н 8,89. Вычислено,%s С 69,-61; Я 8,99; CijHaoOg . П.р и м е р 5. 2-Бензоил-5,5-димётилциклогександион-1,3. К суспензии 8,00 г (0,06 моля) зводного хлористого алюминия в 100 мл дихлорэтана при температуре от -10 до 0°С и перемешивании до бавляют 7/32 г (0,03 моля) 3-бензоилокси-5,5-диметилциклогексен-2-она -1. Через час температуру реакционой смеси поввоиакгт до 15-20 С и выдерживают при этой температуре в те чение 30 мин. Реакционную смесь обрабатывают описанным в примере 1 сп .собом. ;Получают 6,10 г ,(86,1%) 2-бензои -5,5-диметилциклогёксандиона-1,3, .4 дентичного заведомому образцу, поченному по способу 4, П р и м е р 6. 2 Бензоилциклогексанион-1,3,. Описанным в гримере Зспособом сходя из 3-бензоилоксициклогексен2-она-1, получают 2-бензоилциклогекандион-1,3. Выход 83,3%,о.т. пл, 5,58°С. Найдено, %: С 72,31; Н 5,75. ычислено,%5 С 72,21 Н 5,59; Пример 7. 2-(3-Метоксибензоил)5 г 5-диметилциклогександирн-1,3. Описанным в примере 5 способом, сходя из 3-(3-мeтoкcибeнзoилoкcи)5, 5-диметилциклогексен-2-она-1/ поучают 2 (3-метоксибензоил)-5,5-диетилциклогександион-1,3. ВУход 7,6%; т. пл. 86-88°С. Найдено,%:. 65,98; Н 10,23. Вычислено,% 6€,14; Н 10,36; С,Н,8 О . П р и м е р 8. 2- (3-Метоксибен-. оил)-циклогександион-t 1, 3. Описанным в примере 5 способом сходя из 3-(3-метойсибензоилокси)иклогексен-2-она-1, получают 2-(3-Misоксибензоил)-циклогександион-1,3 виде масла Выход 92%. П р и м ё р 9. 2-фенилацетил-5,5-диметилциклогександион-1,3. Описанным в примере 5 способом . исходя из З-фенилацетилокси-5,5-диметилциклогексен-2-она-1 получают 2-фенилацетил-5,5-диметилцйклогек.сандион-1,3, .идентичный заведомому образцу 5, .Выход 85%. Пример 10. 2-Фенилацетилциклогександион-1,3. Описанным в примере 5 способом исходя из.3-фенилацетилоксициклогексен-2-она-1, получают 2-фенилацетилциклогександион-1,3, идендичный заведомому образцу, полученному по способу 5. Выход 87%. Пример 11. 2-(3-Метоксифенилацётил}-5,5-диметилциклогександйон-1,3. Описанным в примере 5 способом,исходя из 3-(3-метоксифенилацетилокси)-5,5-диметилциклогексен-2-она-1, получают -(3-метоксифенилацетил)-5,5-диметилциклогександион-1,3. Выход т. пл..50-52 0. Найдено, %: С 70,68; Н 6,80. Вычислено %: С 70,81; Н 6,99; С,7Н2оО4 . Пример 12. .2-(3-Meтoкcифeнилaцeтил)-Циклoгeкcaндиoн-l . 3. Описанным в примере 5 способом, исходя из 3-(3-метоксифенилацетилокси) -циклогексен- 2-она-1 | получают 2-(3-метоксифенилацетил)-циклогександион-1,3. Выход 82%; т. пл. 99-102«С.. Найдено,% С 69,15; И 6,10. Вычислено,%: С 69,2; Н 6,20; С|5 Н,бб4 . . При мер 13. 2-(3-Глутаримидилацетил) -5, 5-диметилциклогексан-. дион-1,3. К суспензии 8,00 (0,06 моля) безводного хлористого алюминия в 100 мл дихлорэтана при комнатной температуре и перемешивании добавляют 8,79 г (0,03 моля) 3-0-глута римидилацетиленси)-5,5-диметилциклогексе.н-2-она-1. Через час реакцио ную смесь обрабатывают 40 F льда и 40 мл концентрированной соляной кислоты. Ю рганический слойотделяют а водную аытяжку через б ч дополнительно экстрагируют хлороформом (2x70 мл) . Объединенные экстракты промывают ВОДОЙ и сушат сульфатом .магний. Остаток -после удаления раст ворителей кристаллизуютиз смеси ац |тон-гексан. Получают 7,50 г (85,3%) вещества, идендичного образцу, полученному независимым способом 5. П 1э и м е р 14. 2-(З-Глутаримидил ацетил)-циклогександион-1,3. Описанньш в примере 13 способом, исходя из .3-(3-глyтapимидилaцeтилoкcи)-циклoгeкceн-2-oнa l получают с выходом 94,4% 2-(3-глутаримидияацетил)-циклогександион-1,3, идентичный образцу, полученному йёзайисишш спо собом 6 ,C7J. - ; . /Формула изобретения 1. Способ получения 2-ацйлцйклогександионоз-1,.3..рбвчей формулы где R - Н или СЯ0 ; R-CHo , , , м - сНэОСбН4 , м - CHgOC Hjj.CH2/ .-х--:- v-eHz / . . отличаЮщийс я тем, что, с целью повьшения выходов и расширения ассортимента целевого продукта, енолацилаты циклогександионов-1,3 общей формулы.. : Лк О дe R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают действию безводного хлористого-алюминия в среде дихлорэтана. Источники информации, принятые вЪ внимание при экспертизе . i.N.A.J.i;ogers,H.Smith)T.Chern.Soc.V I955,p.34i. .... . . . ,. V 2.P.M.X)ean,A.T obertsen.J.Chem.Soc 1953,p. 1241.. .L.Ue Buack,IV.Shamp,Tf.Verhe.Tetrahedron Lett, i975,p.2491. 4.P.Merenuj .M.NigssonJActQ chem. scand 1964аз,рЛЭ6в. 5. A, A. Ахрем, Ф, A. Лахвич, E. A. хрипач, И. Б. Клебайович. Ж. гетероциклич. соединений , 1975,№ 3., с.: 329.. 6.W.K4pkon,3.Bofpanowicz.Acta.Chem. Spc.scf.Lodr:, -1962, 8, р.69. 7, А. А. Ахрем, Ф. А. Лахвич, С, И. Будай, Т. С. Хлебникова, Т.Я. Щербакова. Докл. АН ,. 1976,226, с. 1326.