Действие хлористого сульфурила на олефиновые углеводороды изучалось рядом исследователей. Во всех оиисанных в литературе случаях продуктом этого взаимодействия был соответствующий гх,|3-дихлоралкен.
Авторами установлено, что в условиях, описываемых в приведенных примерах или близких к ним, в отсутствии катализаторов (органических перекисей, кислот, влаги), снособствуюш,их распаду промежуточно возникающего радикала - (SOaCl): наряду с а,р-дихлоралкенами получаются р-хлоралкилхлорсульфиты.
Реакция хлористого сульфурила с образованием р-хлоралкнлхлоосульфитов является общей н может быть осуществлена как с олефннамм . циклоолефинами, так и с их производными.
Предлагаемый способ получения хлоралкилхлорсульфнтов делает технически доступными эти высоко реакциоиноспособиые соединения.
Пример 1. Получение хлорэтилхлорсульфта совместно с дихлорэтаном.
а)через 50 г хлористого сульфурила барботируют cyxoii этилен при 15-20° до тех нор, пока не закончится поглощение этилена, что замечается по прекращению саморазогреван11я массы. Из реакционной смеси отгоняют в вакууме сначала дихлорэтан, а затем хлорэтилхлорсульфит. Выход хлорэтилхлорсульфита (т. кип. 90°, а дихлорэтана 75-80% теоретического по прореагировави ему сульфурилхлориду.
б)к хлористому сульфурилу добавляют 1% пиридина и барботнруют этилен при 0°. Реакция протекает значительно более энергично. Перед фракционированием из реакционной смеси удаляют пиридин, который катализирует распад хлорсульфитов при повышенных температурах. Выход хлоралкилхлорсульфита повыщается при одновременном снижении выхода дихлорэтана.
№ 66435- 2 Пример 2. Получение -хлорпзопропилхлорсульфта и а,з-дихлорпропана.
Операцию проводят так же. Выход хлоризопропилсульфита (с т кип. 88° достигает 30%, дихлорпропана 65-70%.
Предмет изобретения
Способ одновременного получения р-хлоралкилхлорсульфитов и а,р-дихлорпарафинов, отличающийся тем, что хлористый сульфурил обрабатывают па холоду олефиновыми углеводородами в отсутствии катализаторов или же в присутствии пиридина или его производных, и продукты реакции выделяют известными приемами.
