Соединения алюминия (А1С1з) и сурьмы (SbCU, SbClg), а также металлическая сурьма, наряду с соединениями железа (РеСЬ, РеСЬ или металлическое железо) являются одними из наиболее активных катализаторов для процесса .хлорирования ароматических соединений.
Хлорирование фенилсилантрихлорида но авт. св. № 77730 в нрисутствии известных катализаторов .протекает интенсивно с выделением тепла, что приводит к осмолению продуктов реакции при повышенных температурах.
Описываемый способ лишен указанных недостатков и заключается в том, что для хлорирования фенилсилантрихлорида берутся соединения алюминия или сурьмы, в присутствии которых побочный процесс расщепления продуктов реакции не происходит, даже при повышенных температурах. Это дает возможность получать полихлорпроизводные фенилсилантрихлорида с меньшим осмолением реакционной массы при повышенных температурах, вследствие чего продукты хлорирования получаются гораздо более светлыми.
Количество катализатора берется 0,2% от веса фенилсилантрихлорида.
Хлорированием фенилсилантрихлорида при различных температурных условиях может быть получена вся гамма хлорпроизводных фенилсилантрихлорида от моно- до пентахлорфенилсилантрихлорида.
Пример 1. В смесь 15 г (0,07 моля) фенилсилантрихлорида и 0,03 г сублимированното хлористого алюминия пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 мл1мин. В течение 15 минут дают температуре реакционной смеси повышаться за счет теплоты реакции до 50-55° С, затем ее .поддерживают на этом уровне, продолжая хлорирование в течение 1 час 45 мин. Продукт реакции продувают сухим воздухом для удаления из него адсорбированных газов - хлора и хлористого водорода, контролируя полноту удаления этих газов по инднка№ 7S468- 2 -
торным бумажкам (до достижения слабой реакции на конго). Привес реакционной массы после продувки составляет 8,6 г (против 7,3 г теоретически необходимых при хлорировании до трихлорфанилснлактрихлорида). При этом пропущено хлора-18,3 г (0,257 моля), из которык в реакцию вступило - 16,3 г (проскок хлора -2,0 г). Количество хлористого водорода, выделившееся в результате хлорирования - 6,9 г.
Перегонка продукта хлорирования в вакууме дает: I фракция (темп, кипения 90-1107/ .... 5,0 г
II фракция (темп, кипения 110-12577 лш). . . 12,1 г
В колбе остается 3,0 г темной смолы.
Сум.марнай ;лорфенилсилантрихлоридов составляет 55% от теории.
Пример 2. В смесь 15 г (0,07 моля) фенплсилаитрихлорнда и 0,03 г трихлористой сурьмы пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 MAJMUH. В течение 25 мин дают температуре реакционной массы повышаться за счет теплоты реакции до 75° С, продолжая хлорирование, при этой-температуре еще в течение 1 ч. 35 мин.
Привес реакционной массы после лродувки 7,8 г (против 7,3 г теоретически необходимых при хлорировании до трихлорфенилсилантрихлорида. При этом пропущено хлора 17 г (0,24 моля), из которых в реакцию вступило 15,4 г (проскок хлора 1,6 г). Количество хлористого водорода, выделившееся в результате хлорирования - 7,9 г.
Перегонка продукта хлорирования в вакууме дает: I фракция (темп, кипения 90-110°С/7 лы/)... 0,5 г
П фракция (темп, кипения 110-125° С/7 мм). . . 16,7 г
III фракция (темп, кипения 125-135° G/7 мм). . . 3,3 г
В колбе остается 1,2 г темной смолы.
Суммарный выход хлорфенилсилантрихлорида составляет 90% от теории.
Предмет изобретения
1.Способ получения хлорированных производных феИилсилантрихлорида по авт. св. № 77730, отличающийся тем, что на фенилсилантрихлорид действуют хлором при температуре 50-80° в присутствии в качестве катализаторов соединений алюминия.
2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что на силантрихлорид действуют хлором при температуре 60-120° С вприсчтствии в качестве катализатора соединений сурьмы.
